Координационно-ненасыщенный атом

Cтраница 1

Координационно-ненасыщенные атомы, теория 27 Коричная кислота 532 Коричневый Бисмарка 102 Коричневый для меха 289 Коронен i.27 ел. [1]

Поверхностные координационно-ненасыщенные атомы металла могут катализировать и некоторые гомолитические реакции. В подробно рассмотренной ранее статье Даудена и Уэллса [173] указывалось, что Н2 - В2 - обмен может протекать по гетеролитическому механизму. Однако это предположение кажется маловероятным. Благодаря этому могут образовываться ковалентная связь адсорбированной молекулы с адсорбентом и происходить гомолитические разрывы связей в молекуле. [2]

В аминных комплексах координационно-ненасыщенный атом Zn или Cd частично перетягивает электронное облако неподеленной пары с атомов азота лигандов на незаполненные р-орбиты, эффективный положительный заряд на центральном ионе при этом понижается и переходит на лиганды, а отрицательный заряд на меркаптогруппах увеличивается. [3]

Аггротонный центр представляет собой координационно-ненасыщенный атом поверхности. Стабилизация гидрид-иона достигается повышением координационного числа этого атома с использованием его свободных орбиталей. Необходимо отметить, что ни один из двух рассмотренных механизмов не может исчерпывающим образом объяснить всю совокупность экспериментальных фактов, касающихся превращений алканов на кислотных катализаторах. [4]

Адсорбция молекулы спирта кислородным атомом на координационно-ненасыщенном атоме алюминия ( I) вызывает появление гидридной подвижности водорода при а-углеродном атоме и увеличение кислотности водорода ОН-группы. Активированная молекула спирта взаимодействует с молекулой кетона, образуя циклический переходный комплекс, при распаде которого получаются продукты переноса водорода. Эта схема хорошо отражает суть явления, а именно перенос водорода от одной молекулы к другой без промежуточного выделения его. В работе [10] также предполагается, что реакция диспропорционирования водорода между метил-этилкетоном и изопропиловым спиртом на MgO осуществляется непосредственным перемещением водорода от молекулы донора к молекуле акцептора, адсорбированных на двух соседних активных центрах. [5]

Благодаря наличию на поверхности окислов активных центров различной природы ( координационно-ненасыщенные атомы металлов, протоны, анион-радикалы, примесные и структурные дефекты) [94, 95] полимеризации мономеров на них может протекать как по ионному, так и по радикальному механизму или даже одновременно по двум механизмам. Механизм инициирования полимеризации мономеров на окислах определяется рядом факторов: природой мономера, условиями полимеризации ( например, температурой) и состоянием поверхности окисла, которое зависит от характера его активации. [6]

Апротонные кислоты содержат координацион-но-ненасыщенный атом, присоединяющийся, подобно протону, к координационно-ненасыщенному атому основания. Следовательно, сходство апротонных веществ и водородных кислот вызвано тем, что они образуют одинаково построенные соединения с основаниями. [7]

Как видно из этих реакций, в карбкатионах нет неспаренных электронов, а имеется координационно-ненасыщенный атом углерода ( и 3) и одна вакантная 5р3 - орбиталь. [8]

Однако и в этом случае четко проявляются отличительные особенности изомеров, связанные с различным положением координационно-ненасыщенных атомов кислорода. [9]

Полученные результаты трактуются согласно представлениям, развиваемым В. Ф. Киселевым, в соответствии с которыми в адсорбции воды наиболее активны координационно-ненасыщенные атомы кремния. Модифицирование ионами переходных металлов приводит к блокировке сильных центров, уменьшает протонизацию координационно-связанной воды, особенно заметно проявляющейся на начальной стадии адсорбции. [10]

Активность пленок металлов в отношении гидрирования этилена при 273 К в зависимости от межатомного расстояния г в кристаллической решетке. [11]

В настоящее время убедительно доказано, что хемосорбция и катализ переходными металлами, их оксидами и другими соединениями происходит на активных центрах - координационно-ненасыщенных атомах поверхности твердого тела с незаполненными d - Орбиталями. [12]

Зависимость сорбции А ( % примесей от рН рассола.| Зависимость сорбции ванадия ( V от температуры и скорости протекания рассола. [13]

Работами одного из авторов [5 14] было показано, что окисленный уголь благодаря наличию на его поверхности различных функциональных групп ( - ОН, - СООН, - С0), содержащих координационно-ненасыщенные атомы кислорода, может весьма прочно связывать ионы металлов, способных к комплексообразованию, в поверхностные внутри-комплексные соединения, по всей видимости типа хелатов. [14]

Тенденция к обобщению в кислотно-основных терминах различных химических взаимодействий ( протолитические процессы, ком-плексообразование, взаимодействие с участием апротонных кислот, окислительно-восстановительные реакции) отражает тот факт, что условием таких взаимодействий является наличие координационно-ненасыщенных атомов. Льюиса ж Усановича лишает их свойственного им содержания и приводит к противоречиям. В то же время особенности протонсодержащих веществ ( протонных кислот), обусловленные свойствами протона как элементарной положительно заряженной частицы, делает обоснованным их выделение в отдельный класс, свойства которого хорошо описываются протолитической теорией Бренстеда [ 4, гл. [15]

Страницы: 1 2 3