Cтраница 3
В отличие от / - эффекта - эффект может без затухания передаваться по цепи сопряжения. Считается, что группа осуществляет Е - эффект, если она подает электроны, и - Е - эффект, если она притягивает электроны. Источником электронов могут служить атомы с необобщенными электронами или кратные связи. Акцепторами электронов обычно бывают координационно-ненасыщенные атомы либо атом с кратной связью. [31]
Излагаются результаты исследования специфического адсорбционного взаимодействия молекул нафталина с поверхностью катионированных и декатиониро ванных цеолитов, силикагеля и аморфного алюмосиликата натрия с помощью метода люминесцентной спектроскопии. На поверхности всех изученных адсорбентов обнаружены электронно-акцепторные центры, образующие разнообразные комплексы с молекулой нафталина. Высказано предположение, что эти электронно-акцепторные центры для рассматриваемых минеральных сорбентов представляют собой протонные и апротонные кислотные центры. Таковыми являются трехкоординационные атомы алюминия, координационно-ненасыщенные атомы кремния, а также протонные кислотные центры. Обнаружено промотирующее действие паров воды на окислительную способность поверхности катионированных цеолитов по отношению к адсорбированному нафталину в анаэробных условиях. Предложен и экспериментально подтвержден механизм этого процесса. [32]
Было показано, что ближний порядок доменов гидратации характеризуется расширенной тетраэдрической сеткой деформированных водородных связей между молекулами воды. Рентгенографически были определены радиусы координационных сфер и координационные числа, относительные размеры области повышенной упорядоченности доменов гидратации, среднее квадратичное смещение атомов, обусловленное тепловыми колебаниями. Показано, что в объеме связанной воды можно выделить по крайней мере три гидратных слоя, отличающихся величиной радиуса координационных сфер и значением координационных чисел, относительной степенью упорядоченности, характером сил связи с поверхностью и между собой. Гидратные слои координационно-связанной воды ( псевдоморфные) образованы молекулами, непосредственно гидратирующими активные центры адсорбции - координационно-ненасыщенные атомы кислорода и кремния кремнекислородного мотива мусковита, которые прочно удерживаются поверхностью координационными связями. Гидратные слои адсорбционно-связанной воды образуются за счет водородных и молекулярных связей и обладают структурой, существенно отличающейся от псевдоморфной. На дальних расстояниях от центров адсорбции молекулы воды образуют рыхлые слабоориентированные структуры, которые легко разрушаются при повышенных температурах и других внешних воздействиях. [33]
Взаимодействие воды с присутствующими в ней взвешенными минеральными веществами может быть различным. Часто она является химически связанной с породами, попадающими в нее при размыве берегов или в результате смыва поверхностного покрова, она способна также образовывать адсорбционные стабилизирующие слои на поверхности частиц. Химически связанная вода - кристаллизационная, конституционная и частично цеолит-ная - участвует в построении кристаллической решетки минералов, и для ее удаления требуется расход большого количества энергии. Адсорбированная частицами вода по затрате энергии, необходимой для ее выделения, разделяется на три группы: 1) наиболее прочно связанная, находящаяся под воздействием координационно-ненасыщенных атомов в кристаллической решетке; 2) прочно связанная, гидратирующая обменные катионы частиц породы; 3) слабо связанная, группирующаяся вокруг адсорбционных центров и образующая полислойные пленки с водородными связями. [34]
Повышение температуры приготовления катализатора ведет к образованию более упорядоченных структур, что подтверждается ростом 5УД и уменьшением числа обработок водой до достижения постоянного рН промывных вод. Наиболее упорядоченная структура образуется при 1000 С. При этом происходит, очевидно, спекание поверхности. Оптимальным при использованном методе получения является образец, полученный при 800 С. Методом ИК-спект-роскопии показано, что борофосфат имеет на поверхности координационно-ненасыщенные атомы бора, обладающие акцепторными свойствами и отличающиеся от свойств атомов бора в борной кислоте. [35]