Cтраница 2
Сульфированные антрахиноновые кубовые красители - Цибано-новый желтый R и оранжевый R, Индантреновый желтый GF и Антра желтый GC являются исключительно активными красителями; Цибаноновый желтый R, по-видимому наиболее активный из всех красителей, ослабляющих волокно, обычно применяется в качестве эталона для исследования влияния различных факторов на фотохимическое окисление целлюлозы в присутствии красителей. Основной компонент Цибанонового желтого R является производным р-метил-антрахинона, и, по-видимому, в его молекуле нет серусодержащего кольца. Другим красителем, сильно ослабляющим волокно, вышедшим из употребления, является Антрафлавон ( симметричной ди-р-антрахинонилэтилен; у него низкая светопрочность, но зеленые цвета, в которые красит смесь Антрафлавона и Индантренового синего, обладают хорошей светопрочностью и не ускоряют фотохимического разрушения целлюлозы. [16]
Стабильность антрахиноновых кубовых красителей к окислителям и явно выраженная субстантивность лейкосоединений по отношению к целлюлозе затрудняют вытравку по грунтам из кубовых красителей. [17]
Среди антрахиноновых кубовых красителей апиламиноантрахи-моны отличаются простотой строения и методов получения. Амино-актрахиноны способны к кубоваиию, но щелочные соли лейкосоеди - нений не обладают сродством к хлопку. Дейне ( 1909) наблюдал, что бензоилирование 1-аминоантрахинонов оказывает замечательное действие - переводит их в кубовые красители, пригодные для практического крашения. Очень важно, чтобы одна или более ацил-аминогрупп занимали а-положение в антрахиноиовом ядре; в то время как а-бензоиламиноантрахинон является желтым кубовым красителем ( Алголевый желтый WG) ( By; CI 1126), jj - изомер не обладает красящей способностью. Ди - ( 5-антрахинонилмочевина поступала раньше в продажу под названием Гелиндоновый желтый 3GN ( Шмидт и Кренцлейн, 1909) ( MLB; CI 1138) ( Алголевый желтый 4GK; ST 1250); теперь она больше не производится. Ацилирование алифатическими монокарбоновыми кислотами не обеспечивает необходимой интенсивности цвета и субстан-тивности, но этого можно достигнуть, если два моля аминоантрахи-нона, предпочтительно монобензоилдиамина, соединить взаимодействием с фосгеном или алифатической дикарбоновой кислотой. Алголевый желтый WG больше не употребляется в промышленности ввиду малой его прочности и относительно низкой красящей способности. Практически ценными красителями являются производные диамино - и триаминоантрахинонов или продукты конденсации 1-аминоантрахинона с ароматическими дикарбоновыми кислотами. В случае более сложных производных антрахинона, например пири-мидантронов, достаточно бывает введения одной бензоиламино-группы. Кроме того, введение бензоиламиногруппы является простым и удобным методом для изменения оттенков и улучшения красящих способностей антрахиноновых кубовых красителей других типов. [18]
Среди антрахиноновых кубовых красителей апиламиноантрахи-моны отличаются простотой строения и методов получения. Амино-актрахиноны способны к кубоваиию, но щелочные соли лейкосоеди - нений не обладают сродством к хлопку. Дейне ( 1909) наблюдал, что бензоилирование 1-аминоантрахинонов оказывает замечательное действие - переводит их в кубовые красители, пригодные для практического крашения. Очень важно, чтобы одна или более ацил-аминогрупп занимали а-положение в антрахиноиовом ядре; в то время как а-бензоиламиноантрахинон является желтым кубовым красителем ( Алголевый желтый WG) ( By; CI 1126), jj - изомер не обладает красящей способностью. Ди - ( 5-антрахинонилмочевина поступала раньше в продажу под названием Гелиндоновый желтый 3GN ( Шмидт и Кренцлейн, 1909) ( MLB; CI 1138) ( Алголевый желтый 4GK; ST 1250); теперь она больше не производится. Ацилирование алифатическими монокарбоновыми кислотами не обеспечивает необходимой интенсивности цвета и субстан-тивности, но этого можно достигнуть, если два моля аминоантрахи-нона, предпочтительно монобензоилдиамина, соединить взаимодействием с фосгеном или алифатической дикарбоновой кислотой. Алголевый желтый WG больше не употребляется в промышленности ввиду малой его прочности и относительно низкой красящей способности. Практически ценными красителями являются производные диамино - и триаминоантрахинонов или продукты конденсации 1-аминоантрахинона с ароматическими дикарбоновыми кислотами. В случае более сложных производных антрахинона, например пири-мидантронов, достаточно бывает введения одной бензоиламино-группы. Кроме того, введение бензоиламиногруппы является простым и удобным методом для изменения оттенков и улучшения красящих способностей антрахиноновых кубовых красителей других типов. [19]
Физическое состояние антрахиноновых кубовых красителей является важным фактором, от которого в значительной мере зависит легкость образования куба и сродство красителя к волокну. Краситель, выделенный в кристаллическом виде из органического растворителя, может с трудом кубоваться и плохо окрашивать волокно; способность к образованию куба и красящая способность значительно улучшаются после растворения кристаллического красителя в концентрированной серной кислоте и выделения его выливанием в воду. В лабораторных условиях рекомендуется применять отфильтрованный краситель без высушивания, так как сушка в сушильном шкафу и даже на воздухе или в эксикаторе ухудшает способность кубоваться и красящую способность. Кроме того, кубование может быть, в случае необходимости, облегчено смачиванием спиртом или замешиванием с ализариновым маслом. В промышленности красители не только устанавливают на тип по крепости или концентрации, но и переводят в форму, пригодную для крашения и печати. Краситель, выделенный по завершении химических реакций синтеза, может быть переосажден из серной кислоты. Оттенки многих красителей значительно улучшаются в результате обработки раствором гипохлорита или бихромата натрия при 95 в течение одного или нескольких часов, при энергичном перемешивании. Можно также растворить краситель в концентрированной серной кислоте, содержащей около 0 2 % нитрита натрия, вылить в воду, добавить новую порцию нитрита натрия и перемешивать при температуре около 90 в течение одного или двух часов. [20]
В ряду антрахиноновых кубовых красителей имеется широкая гамма оттенков. По яркости большинство из этих красителей несколько уступает индигоидным и значительно уступает азоидным красителям, но для многих целей из-за сочности оттенка им отдается предпочтение. Среди антрахиноноидов имеется много синих, зеленых, коричневых, черных красителей и красителей цвета хаки. Они красят в красивые цвета бордо и красные цвета, но их красящая способность ниже, чем у азоидных красителей, и для получения сочных тонов требуется применять относительно большие количества красителя. Существенным недостатком большинства желтых и оранжевых кубовых красителей антрахинонового ряда является их свойство ускорять разрушающее действие света и отбеливающих веществ ( например, гипохлорита) на целлюлозу. Поэтому такие красители непригодны для крашения занавесей и других материалов, которые должны подвергаться действию света в течение долгого времени. При окислении на волокне лейкосоединения в кубовый краситель под действием воздуха или других окислителей может произойти сильное разрушение целлюлозы. [21]
Общей особенностью антрахиноновых кубовых красителей является ангулярная конфигурация конденсированных кольцевых систем. Из изомерных дигидроантрахиноназинов, индантрон, имеющий бис-ангулярное расположение, обладает субстантивностью, необходимой для практического крашения. Другими примерами могут служить бис-акридон, Индантреновый фиолетовый BN и производные карбазолов, полученные из 1 1 -антримидов. [22]
Физическое состояние антрахиноновых кубовых красителей является важным фактором, от которого в значительной мере зависит легкость образования куба и сродство красителя к волокну. Краситель, выделенный в кристаллическом виде из органического растворителя, может с трудом кубоваться и плохо окрашивать волокно; способность к образованию куба и красящая способность значительно улучшаются после растворения кристаллического красителя в концентрированной серной кислоте и выделения его выливанием в воду. В лабораторных условиях рекомендуется применять отфильтрованный краситель без высушивания, так как сушка в сушильном шкафу и даже на воздухе или в эксикаторе ухудшает способность кубоваться и красящую способность. Кроме того, кубование может быть, в случае необходимости, облегчено смачиванием спиртом или замешиванием с ализариновым маслом. В промышленности красители не только устанавливают на тип по крепости или концентрации, но и переводят в форму, пригодную для крашения и печати. Краситель, выделенный по завершении химических реакций синтеза, может быть переосажден из серной кислоты. Оттенки многих красителей значительно улучшаются в результате обработки раствором гипохлорита или бихромата натрия при 95 в течение одного или нескольких часов, при энергичном перемешивании. Можно также растворить краситель в концентрированной серной кислоте, содержащей около 0 2 % нитрита натрия, вылить в воду, добавить новую порцию нитрита натрия и перемешивать при температуре около 90 в течение одного или двух часов. [23]
В ряду антрахиноновых кубовых красителей имеется широкая гамма оттенков. По яркости большинство из этих красителей несколько уступает индигоидным и значительно уступает азоидным красителям, но для многих целей из-за сочности оттенка им отдается предпочтение. Среди антрахиноноидов имеется много синих, зеленых, коричневых, черных красителей и красителей цвета хаки. Они красят в красивые цвета бордо и красные цвета, но их красящая способность ниже, чем у азоидных красителей, и для получения сочных тонов требуется применять относительно большие количества красителя. Существенным недостатком большинства желтых и оранжевых кубовых красителей антрахинонового ряда является их свойство ускорять разрушающее действие света и отбеливающих веществ ( например, гипохлорита) на целлюлозу. Поэтому такие красители непригодны для крашения занавесей и других материалов, которые должны подвергаться действию света в течение долгого времени. При окислении на волокне лейкосоединения в кубовый краситель под действием воздуха или других окислителей может произойти сильное разрушение целлюлозы. [24]
Общей особенностью антрахиноновых кубовых красителей является ангулярная конфигурация конденсированных кольцевых систем. Из изомерных дигидроантрахиноназинов, индантрон, имеющий бис-ангулярное расположение, обладает субстантивностью, необходимой для практического крашения. Другими примерами могут служить бис-акридон, Индантреновый фиолетовый BN и производные карбазолов, полученные из 1 1 -антримидов. [25]
С открытием светостойких и ярких антрахиноновых и кубовых красителей арилметановые красители были вытеснены из употребления, и сейчас они практически не применяются для крашения целлюлозных и белковых волокон. [26]
В 1950 г. фталоцианины, азоидные и антрахиноновые кубовые красители представляли три основные типа органических пигментов. Все три группы продолжают применяться, теперь число их даже возросло. При этом особое внимание обращается на усовершенствование метода получения и превращения в соответствующую физическую форму. Так, некоторые из Хромофталей ( Хромофтали, США) являются дисазосоединениями, получаемыми, например, реакцией одной молекулы бензидина с двумя молекулами хлорангид-рида карбоновой кислоты моноазокрасителя из диазотированного хлортолуидина и 2-окси - З - нафтойной кислоты. [27]
В течение долгого времени применение антрахиноновых кубовых красителей в ситцепечатании было затруднено; медленное восстановление и слабое пропитывание во время созревания приводило к недостаточной пестроте печати. Эта проблема в настоящее время в основном решена в результате тщательного изучения поведения каждого красителя на различных стадиях процесса печатания и подбора подходящих красителей. Образование куба можно ускорить не только энергичным диспергированием, но и введением катализаторов восстановления, например антрахинона или оксиантрахинонов. Основным процессом ситцепечатания является изготовление печатной пасты загущением ее декстрином, глицерином, поташом, формальдегидсульфоксилатом натрия и таким веществом, как натриевая соль N-бензилсульфанилата, которое улучшает растворимость и способствует чистоте печати. После печати ткань сушат и подвергают вызреванию в зрельнико в течение нескольких минут. Окисление осуществляют пропуском через раствор бихро-мата, после чего материал мылуют при кипении. В процессе предварительного восстановления, который сокращает время вызревания, пасту красителя, загущенную декстрином и глицерином, смешивают с поташом ( или едким натром, щелочность которого позже снижают добавлением бикарбоната) и гидросульфитом. [28]
Индантреновый ярко-оранжевый GR является самым ярким оранжевым антрахиноновым кубовым красителем. Для выделения красителя VI, оставшегося в спиртовом фильтрате, растворитель отгоняют и остаток подкисляют. Этот краситель поступает в продажу под названием Индантреновый бордо RR. [29]
Фталевый ангидрид является промежуточным продуктом для получения антрахиноновых кубовых красителей. [30]