Краун-соединение
Cтраница 1
Краун-соединения, представленные на рис. 1.3 и классифицированные в табл. 1.1, могут быть охарактеризованы в целом как макроциклические соединения, содержащие в циклической структуре электронодонорные aio - мы, такие, как О, NnS. Это понятие включает такие би - и полициклические краун-соединения, например криптанды, которые могут состоять из двух или более колец. Естественно, существует множество методов синтеза таких краун-соединений, однако наиболее важный аспект любого из них заключается в подавлении побочных реакций, приводящих к линейным полимерам, для преимущественного протекания реакции циклизации, приводящей к циклическим соединениям. [1]
Краун-соединения, представленные на рис. 1.3 и классифицированные в табл. 1.1, могут быть охарактеризованы в целом как макроциклические соединения, содержащие в циклической структуре электронодонорные aio - мы, такие, как О, NwS. Это понятие включает такие би - и полициклические краун-соединения, например криптанды, которые могут состоять из двух или более колец. Естественно, существует множество методов синтеза таких краун-соединений, однако наиболее важный аспект любого из них заключается в подавлении побочных реакций, приводящих к линейным полимерам, для преимущественного протекания реакции циклизации, приводящей к циклическим соединениям. [2]
Применение краун-соединений в неорганическом синтезе заметно отстает от значительных успехов в приложениях к органическому синтезу. Исключение составляют обширные исследования по применению циклических полиаминов ( которые в широком смысле являются краун-соединениями, см. разд. [3]
Хираоха Краун-соединения является первой в нашей стране переведенной на русский язык монографией по химии, свойствам и применению макроциклических соединений. По своему относительно небольшому объему она, безусловно, не может претендовать на полный охват того огромного объема информации по макроциклам, который накопился к настоящему времени. Книга носит скорее обзорный характер. Вместе с тем в ней охвачены практически все наиболее важные аспекты свойств и областей применения краун-соединений. Это делает ее весьма полезной для специалистов самого широкого профиля: химиков-органиков, аналитиков, технологов, биологов, биохимиков, биофизиков, занимающихся изучением химических и биологических процессов, а также созданием новых важных в практическом отношении процессов и материалов. [4]
Синтезы краун-соединений с функциональными группами имеют большое значение по ряду причин: 1) функциональная группа внутри или вне краун-кольца может влиять на комплексообразование и на стабильность образуемого комплекса, 2) можно использовать реакцию по функциональной группе для получения полимерных или иммобилизованных краун-соединений. [5]
Применение краун-соединений в органических реакциях обусловлено следующими важными причинами, связанными с образованием катионных комплексов: 1) способностью краун-соединений растворять неорганические соли или щелочные металлы даже в неполярных растворителях; 2) образованием при растворении неорганической соли в растворе обнаженного активного несольватированного аниона. Как описано в разд. Это приводит к увеличению элек-тронодонорней способности аниона и соответственно к возрастанию его нуклео-фильности и основности. Кроме того, поскольку обнаженный анион невелик по объему, он может атаковать пространственно затрудненные реакционные центры, обычно недоступные для сольватированного аниона. [6]
Применение краун-соединений в неорганическом синтезе заметно отстает от значительных успехов в приложениях к органическому синтезу. Исключение составляют обширные исследования по применению циклических полиаминов ( которые в широком смысле являются краун-соединениями, см. разд. [7]
Синтезы краун-соединений с функциональными группами имеют большое значение по ряду причин: 1) функциональная группа внутри или вне краун-кольца может влиять на комплексообразование и на стабильность образуемого комплекса, 2) можно использовать реакцию по функциональной группе для получения полимерных или иммобилизованных краун-соединений. [8]
Применение краун-соединений в органических реакциях обусловлено следующими важными причинами, связанными с образованием катионных комплексов: 1) способностью краун-соединений растворять неорганические соли или щелочные металлы даже в неполярных растворителях; 2) образованием при растворении неорганической соли в растворе обнаженного активного несольватированного аниона. Как описано в разд. Это приводит к увеличению элек-тронодонорней способности аниона и соответственно к возрастанию его нуклео-фильности и основности. Кроме того, поскольку обнаженный анион невелик по объему, он может атаковать пространственно затрудненные реакционные центры, обычно недоступные для сольватированного аниона. [9]
Создание хиральных краун-соединений, позволяющих различать оптические изомеры веществ, положено в основу разработки технологии получения кормового L-лизина не микробиологическим, а химическим путем. [10]
Помимо моноциклических краун-соединений было получено много соединений, содержащих два или три краун-кольца. Эти полициклические крауч-со-единения могут быть классифицированы по двум типам: 1) бициклические или трициклические краун-соединения с клеточной структурой, в которой в голове моста находятся атомы С или N; 2) соединения, состоящие из двух или более краун-колец, отделенных друг от друга. [11]
 |
Конформация комплекса диазаоксаметациклофана с солью первичного амина ( [ 12б ], воспроизведено с любезного разрешения Chemical Society. [12] |
Среди других краун-соединений с донорными атомами N и S бцло синтезировано с использованием Ni ( II) или с0 ( П) в качестве матриц соединение 36 с 18-членным крльцом. [13]
Помимо моноциклических краун-соединений было получено много соединений, содержащих два или три краун-кольца. Эти полициклические кра т-со-единения могут быть классифицированы по двум типам: 1) бициклические или трициклические краун-соединения с клеточной структурой, в которой в голове моста находятся атомы С или N; 2) соединения, состоящие из двух или более краун-колец, отделенных друг от друга. [14]
Создание хиральных краун-соединений, позволяющих различать оптические изомеры веществ, положено в основу разработки технологии получения кормового L-лизина не микробиологическим, а химическим путем. [15]
Страницы: 1 2 3 4