Краун-соединение
Cтраница 3
После открытия краун-соединений, было найдено, что краун-эфиры и криптанды значительно увеличивают растворимость Na, К и Cs в эфирах и аминах. При этом шелочные металлы растворяются под действием краун-эфиров даже в неполярных или малополярных растворителях, таких, как бензол и толуол. [31]
Однако свойства других краун-соединений также следует оценивать, прежде чем работать с ними. [32]
Книга посвящена краун-соединениям - новым необычайно перспективным веществам с уникальными свойствами, находящим все более широкое практическое применение в аналитической химии, органическом анализе, биоорганической химии, в качестве катализаторов и др. Описаны методы синтеза макроциклов, их применение в различных областях. Приведены справочные данные по структуре образующихся комплексов. [33]
В свете вышесказанного полимерные краун-соединения ( полимеры, имеющие краун-звенья) и привитые к твердой основе краун-соединения, будучи нерастворимыми, могут оказаться предпочтительнее мономерных аналогов Для промышленного использования, поскольку их легче обрабатывать, регенерировать и Т1спользовать повторно в виде мембран или колонок для избирательного разделения ионов, порошков или гранул катализаторов ( разд. Кроме того, следует ожидать, что они будут дешевле и намного менее токсичны, чем мономерные аналоги. Поэтому полимерные и иммобилизованные краун-соединения являются сейчас объектом многочисленных исследований. [34]
Изучена возможность использования краун-соединений, циклодекст-ринов и других макроциклов в качестве компонентов хроматографических фаз для расширения диапазона селективности при анализе органических соединений разных классов. Полученные закономерности использованы для анализа кортикостероидов в сыворотке крови, лекарственных препаратов и пестицидов ряда хлорфеноксикарбоновых кислот. Предложен способ количественного анализа с использованием ВЭЖХ с УФ детектированием, не требующий наличия препаратов сравнения определяемых веществ. Предложен новый принцип поиска оптимальных функций для аппроксимации зависимостей физико-химических констант органических соединений от числа атомов углерода в молекуле. [35]
 |
Схема межфазного катализа в системе твердая фаза - жидкость. [36] |
Неудобство в применении краун-соединений по сравнению с четвертичными солями заключается в том, что стоимость их существенно выше, а некоторые типы краун-соединений токсичны ( гл. Поэтому до сих пор применение краун-соединений в органических синтезах в промышленных масштабах еще не вышло из стадии исследовательских работ, за исключением некоторых процессов синтеза природных соединений, дорогостоящих реактивов и радиоактивно меченных соединений. Однако можно предвидеть, что промышленное применение краун-соединений в химических процессах будет интенсивно развиваться в будущем, что позволит сократить энергетические затраты и загрязнение окружающей среды. Это станет возможным, когда появятся дешевые и малотоксичные краун-соединения, которые удобно использовать и регенерировать. Примером таких соединений являются иммобилизованные краун-соединения, описанные в гл. [37]
Обычно высокая растворимость краун-соединений в воде и в органических растворителях затрудняет их использование и делает необходимым процесс повторного извлечения. [38]
Обычно для синтеза краун-соединений используют реакцию Вильямсона [ схема (2.2) ] либо другие известные методы получения эфиров, вторичных аминов, тиоэфиров [ схемы (2.1) - (2.5) ] применительно к бифункциональным соединениям. Для подавления образования побочных линейных полимеров часто применяются следующие методы: 1) способ высокого разбавления-2) двухстадийная конденсация, 3) матричные реакции. [39]
Наиболее важным свойством краун-соединений является их способность образовывать устойчивые комплексы. В процессе комцлексообразования катионы соли металла, аммония либо ионное органическое соединение ( гость) связывается краун-соединением ( хозяином), несущим электроно-донорные атомы, такие, как атомы кислорода, азота и серы. [40]
Неудобство в применении краун-соединений по сравнению с четвертичными солями заключается в том, что стоимость их существенно выше, а некоторые типы краун-соединений токсичны ( гл. Поэтому до сих пор применение краун-соединений в органических синтезах в промышленных масштабах еще не вышло из стадии исследовательских работ, за исключением некоторых процессов синтеза природных соединений, дорогостоящих реактивов и радиоактивно меченных соединений. Однако можно предвидеть, что промышленное применение краун-соединений в химических процессах будет интенсивно развиваться в будущем, что позволит сократить энергетические затраты и загрязнение окружающей среды. Это станет возможным, когда появятся дешевые и малотоксичные краун-соединения, которые удобно использовать и регенерировать. Примером таких соединений являются иммобилизованные краун-соединения, описанные в гл. [41]
Обычно высокая растворимость краун-соединений в воде и в органических растворителях зат рудняет их использование и делает необходимым процесс повторного извлечения. [42]
Обычно для синтеза краун-соединений используют реакцию Вильямсона [ схема (2.2) ] либо другие известные методы получения эфиров, вторичных аминов, тиоэфиров [ схемы (2.1) - (2.5) ] применительно к бифункциональным соединениям. Для подавления образования побочных линейных полимеров часто применяются следующие методы: 1) способ высокого разбавления-2) двухстадийная конденсация, 3) матричные реакции. [43]
Наиболее важным свойством краун-соединений является их способность образовывать устойчивые комплексы. В процессе комцлексообразования катионы соли металла, аммония либо ионное органическое соединение ( гость) связывается краун-соединением ( хозяином), несущим электроно-донорные атомы, такие, как атомы кислорода, азота и серы. [44]
Первое сообщение по краун-соединениям было опубликовано Педерсеном [ 1] только в 1967 г. Подобно многим важным открытиям в истории химии, кра-ун-соединения были получены им случайно, а не явились целью специального синтеза. [45]
Страницы: 1 2 3 4