Ароматический краун-эфир
Cтраница 2
 |
УФ-спектр комплекса дибензо-18 - краун-б с KSCN в метаноле ( [ i ], воспроизведено с любезного разрешения American Chemical Society. [16] |
Как показано на рис. 2.1 и 2.2, ароматические краун-эфиры имеют максимумы поглощения в электронном спектре при 275 нм, что объясняется наличием фрагмента пирокатехина и его эфирных производных, тогда как длициклические краун-эфиры не поглощают свет с длиной волны более 220 нм. Эти изменения в УФ-спектре могут быть использованы для качественного определения образования комплекса. [17]
 |
Кривые растворимости дибен-зо-18 - краун-в.| Кривые растворимости ди-бенз О-24-краун-8. [18] |
Меры предосторожности при обращении с алициклическими краун-эфирами такие же, как для ароматических краун-эфиров, о которых упоминалось в разд. Токсичность эфиров описана в гл. [19]
Алициклические краун-эфиры, содержащие одно или более насыщенных алифатических колец, например Дициклогексил-18 - краун-6, обычно получаются гидрированием соответствующих ароматических краун-эфиров. Педерсен [ 4] этим способом получил 13 алициклических краун-эфиров. [20]
 |
Масс-спектры краун-эфиров. [21] |
Алициклические краун-эфиры, содержащие одно или более насыщенных алифатических колец, например Дициклогексил-18 - краун-б, обычно получаются гидрированием соответствующих ароматических краун-эфиров. Педерсен [ 4] этим способом получил 13 алициклических краун-эфиров. [22]
Ароматические краун-эфиры с нечетным числом донорных атомов кислорода обычно синтезируют этим методом, однако он применим также и для синтеза ароматических краун-эфиров с четным числом атомов кислорода. [23]
Образование этих комплексов было качественно определено путем измерения растворимости краун-эфиров и солей в различных растворителях, а также по характеристическим изменениям в УФ-спектрах ароматических краун-эфиров. [24]
Ароматический краун-эфир представляет собой циклический олигомер алкиленоксида, в структуру котошго включены одно или несколько ароматических колец. Типичными ароматическими краун-эфирами являются бензо - и дибензозамещенные краун-эфиры, включая дибензо-18 - краун-6, который является первым синтезированным краун-соединением. [25]
 |
Предполагаемая сюуктура комплексов типа 2. 1 ч 3. 2. [26] |
Вообще говоря, выделение комплекса в кристаллическом состоянии затруднительно в случае солей с высокой энергией кристаллической решетки, таких, как карбонаты, ацетаты, нитраты, фосфаты и фториды. При перекристаллизации этих комплексов также возникает много трудностей. Комплексы ароматических краун-эфиров с низкой растворимостью разлагаются с выделением краун-эфира, тогда как комплексы алицик. [27]
Ароматические краун-эфиры, как правило, плохо растворимы в воде, спиртах и обычных растворителях при комнатной температуре, но легко растворимы в хлористом метилене, хлороформе, пиридине и муравьиной кислоте. В табл. 2.3 приведена растворимость дибензо-18 - краун-6 и его комплекса с KSCN в различных растворителях при 26 0 5 С. Вместе с тем краун-эфиры и их комплексы могут быть перекристаллизованы, так как величины температурных коэффициентов растворимости этих соединений довольно велики. Температурные зависимости растворимости и кривые растворимости ароматических краун-эфиров приведены в сравнении с аналогичными характеристиками алициклических краун-эфиров и циклических олигомеров этиленоксида в разд. [28]
Ароматические краун-эфиры, как правило, плохо растворимы в воде, спиртах и обычных растворителях при комнатной температуре, но легко растворимы в хлористом метилене, хлороформе, пиридине и муравьиной кислоте. В табл. 2.3 приведена растворимость Дибензо-18 - краун-6 и его комплекса с KSCN в различных растворителях при 26 0 5 С. Вместе с тем краун-эфиры и их комплексы могут быть перекристаллизованы, так как величины температурных коэффициентов растворимости этих соединений довольно велики. Температурные зависимости растворимости и кривые растворимости ароматических краун-эфиров приведены в сравнении с аналогичными характеристиками алициклических краун-эфиров и циклических олигомеров этиленоксида в разд. [29]
Страницы: 1 2