Cтраница 1
Крафтсом ( тетраэтилсилан ( CjH Si) и А. [1]
Крафтсом, Нильсоном и Петерсоном, В. [2]
Крафтсом и другими исследователями. В частности, Белл [25] недавно сообщил об остаточном действии 2 4 - Д и ее бутилового эфира на люцерну. [3]
Крафтсом и русским химиком Г. Г. Густавсоном интенсивно изучался с целью установления механизма реакции, выбора наиболее активного и селективного катализатора, создания промышленных установок. В настоящее время основное количество изопропилбензола в капиталистических странах ( свыше 4 млн. т в год) получают ал-килированием бензола пропиленом в присутствии катализатора - комплекса хлорида алюминия с ароматическими углеводородами. Некоторое количество изопропилбензола получают алкилирова-нием бензола пропиленом с использованием в качестве катализатора серной кислоты, ортофосфорной кислоты на кизельгуре, молекулярных соединений фторида бора с кислородсодержащими соединениями. [4]
Крафтсом во Франции ( независимо от работ Густавсона и лишь несколькими месяцами позже) открыли ряд важных каталитических реакций. [5]
Являясь вместе с Фриделем и Крафтсом одним из основоположников в создании обширной области реакций галоидных солей алюминия с органическими веществами, Г. Г. Густавсон отличается от упомянутых исследователей тем, что его интересовало не столько многообразие этих реакций, сколько их сложный и необычный механизм. В этом направлении он является подлинным пионером, и справедливость требует отметить, что, имея дело с исключительно трудными объектами, он в результате своих работ все же получил много ценных выводов, сохранивших свое значение в наше время. В качестве примера укажем на механизм алкилирования ароматических углеводородов, трактовавшийся Фриделем и Крафтсом и значительно позднее Шретером [19] и Шааршмидтом 120 ] с помощью промежуточных алюминийорганических соединений. Позднее прямыми экспериментами было доказано, что алюминийорганические соединения не могут образоваться в условиях алкилирования ароматических углеводородов, а с другой стороны, что соответствующие алюминийорганические соединения в присутствии галоидных алкилов не образ уют углеводородов. [6]
Это соединение не было идентифицировано Фридолем и Крафтсом [126], как одно из веществ, полученных при взаимодействии псевдокумола с хлористым метиленом. [7]
Применение хлористого алюминия как окислительного катализатора указано Фриделем и Крафтсом [5], которые установили, что при пропускании влажного воздуха через смесь бензола и хлористого алюминия некоторое количество кислорода расходуется на образование фенола и других кислородсодержащих углеводородов. [8]
При изучении гидролиза ( десульфирования) сульфокислот еще - Крафтсом [ ] ] было показано, что реакция ускоряется в присутствии минеральных кислот, соляной или серной, причем гораздо быстрее роста концентрации присутствующей минеральной кислоты. [9]
Совершенно очевидно, что реакция, опубликованная Фриделем и Крафтсом в качестве нового метода приготовления ароматических углеводородов, получила обширное применение во многих других областях органической химии. [10]
Первые исследования реакций изомеризации алкилароматических углеводородов были проведены Фриделем и Крафтсом ( 1882 г.), циклоалканов - В. В. Мар-ковниковым, Н. М. Кижнером, Н. Д. Зелинским ( 90 - е годы XIX в. [11]
Применение хлористого алюминия как катализатора для окисления было отмечено Фриделем и Крафтсом [13], которые нашли, что при пропускании влажного воздуха через смесь бензола и хлористого алюминия часть кислорода воздуха связывается, в результате чего образуется фенол и другие кислородные соединения. [12]
Уже с самых первых шагов в исследованиях каталитической способности галогенидов алюминия между Фриделем и Крафтсом, с одной стороны, и Густавсоном, с другой, наметилось известное разделение областей работы. Интересы первых двух авторов в основном были сосредоточены на синтетической стороне дела, тогда как внимание Густавсона более привлекал механизм реакций. [13]
Тетраэтилсилан-первое кремнийорганическое соединение, содержавшее связь Si-С, был получен в 1863 г. Фриделем и Крафтсом из четыреххлористого кремния и диэтилцинка. Реакцию проводили в стеклянной запаянной трубке при 140 - 160 [754, 758], что было сопряжено с определенными трудностями, так как реакционная трубка часто лопалась, не выдерживая высокой температуры и давления. [14]
![]() |
Тепловые эффекты важнейших реакции алкилирования. [15] |