Псевдоасимметрический атом
Cтраница 1
Псевдоасимметрический атом не является истинно асимметрическим и не обладает оптической активностью, так как ближайшее его окружение слева и справа вдоль основной цепи практически эквивалентно. [1]
Углеводороды имеют псевдоасимметрический атом углерода. Изомеры расположены в порядке элюирования. [2]
Если конфигурации псевдоасимметрических атомов макромолекул одинаковы, такие цепи называются изотактическими, если конфигурации псевдоасимметрических атомов в мономерных звеньях противоположны и строго чередуются одна за другой, то такие цепи называют синдиотактическими. [3]
 |
Строение стереорегулярных и атактических полимеров пропилена. [4] |
В зависимости от конфигурации псевдоасимметрических атомов углерода ( рис. 10.6) различают изотактические ( цис-положе-ние), синдиотактические ( транс-положение), атактические ( построены пространственно нерегулярно) и стереоблочные ( сочетание отдельных блоков нескольких структур) полимера. [5]
Полиацетальдегид ( метилполиоксиметилен) содержит Е главной цепи псевдоасимметрические атомы углерода. Известны два типа полимеров ацетальдегида, отличающихся регулярностью цепи. Один из них - атактический аморфный полимер, другой - изотактический кристаллический. [6]
Если конфигурации псевдоасимметрических атомов макромолекул одинаковы, такие цепи называются изотактическими, если конфигурации псевдоасимметрических атомов в мономерных звеньях противоположны и строго чередуются одна за другой, то такие цепи называют синдиотактическими. [7]
Решить вторую проблему, связанную со стереоизомерией макромолекул, сложнее, поскольку чередование конфигураций псевдоасимметрических атомов углерода в цепи винилового полимера вносит обычно меньший вклад в химический сдвиг, чем чередование химически различных звеньев. Это приводит к меньшему относительному сдвигу сигналов и, следовательно, к худшему разрешению. [9]
 |
Спектр ПМР сополимера винилиденхлорида ( А с изобутиленом ( В, содержащего 70 % ( мол. винилиденхлорида при 60 МГц ( растворитель - S2CI2 130 С. [10] |
Применение спектроскопии ЯМР для решения первой из перечисленных выше проблем удобно проиллюстрировать на примере сополимеров винилиденхлорида ( А) с изобутиленом ( В), для которых не возникает сложностей, связанных со стереоизомерией ( цепь не содержит псевдоасимметрических атомов углерода) и спин-спиновым взаимодействием. [11]
 |
Спектр ЯМР 13С - Н РТ. [12] |
В случае полидиенов изучение микроструктуры подразумевает измерение содержания 1 2 - и 1 4-структур ( 1 2 -, 1 4 - и 3 4-структур для полизорена), а также анализ распределения цис-транс-изомер-ных звеньев для 1 4-структур и конфигураций псевдоасимметрических атомов углерода для 1 2-структур. [13]
Наличие рядом с реагирующим звеном другого звена той же химической природы, но иной пространственной конфигурации является причиной того, что полимеры винилового типа, способные образовывать синдиотактические и изотактические диады звеньев, проявляют различную реакционную способность в зависимости от относительной конфигурации асимметрических или псевдоасимметрических атомов углерода в цепи. Особенности химического поведения различных стереоизомеров одной и той же макромолекулы, включая и вопросы цис-тране-изомерии, являются предметом рассмотрения в I главе настоящей монографии. [14]
В первых двух изомерах центральный углеродный атом ( С3) является ахиральным ( это не противоречит тому факту, что молекула в целом хиральна), так как заместители ( - СНОНСООН) одинаковы в обоих изомерах. Для псевдоасимметрических атомов приняты обозначения г и s ( вместо R и S); все остальные обозначения конфигураций на рис. 8 соответствуют приведенным ранее правилам. [15]
Страницы: 1 2