Псевдоасимметрический атом

Cтраница 2

Тем не менее, она не может быть совмещена со своим зеркальным изображением и потому диссимметрична. Последовательность с нечетным числом псевдоасимметрических атомов углерода имеет плоскость симметрии и, следовательно, не является ни асимметрической, ни диссимметричеекой. [16]

Хроматограммы смесей диастереомеров.| Хроматограммы смесей диастереомеров 3 5 7-триметилдекана ( а и 4 5 7-триметилдекана. [17]

В общем случае углеводороды с тремя хиральными центрами могут иметь четыре пространственных изомера. Углеводороды I и II имеют так называемый псевдоасимметрический атом углерода, каким является центральный атом основной углеродной цепи. Следовательно, число диастереомеров в этих углеводородах сокращается до трех. Углеводороды III и IV имеют, как это и следует из теории, по четыре диастереомера. Ниже приведены стандартные конформации различных пространственных изомеров этих углеводородов. [18]

Из шестнадцати гептитов ( табл. 2.3) четыре имеют симметрию Cs, а остальные двенадцать асимметричны. Читателю предлагается убедиться самостоятельно, что в четырех из двенадцати асимметричных изомеров атом С4 не является хиральным центром, а в четырех жезо-изомерах С4 является псевдоасимметрическим атомом углерода. [19]

Следовательно, изомеры 3 и 4 различны, но оптически недеятельны; они представляют собой две мезоформы. Иногда говорят, что центральный атом углерода ( Сд) в изомерах 3 и 4 является псевдоаспмметрическим, подразумевая под этим, что его асимметрия обусловлена двумя присоединенными группами, которые противоположны по конфигурации. Такой псевдоасимметрический атом не вызывает диссимметрии молекулы в целом. [20]

Если два центра идентичны ( например, а с), то число оптически активных изомеров уменьшается. А именно, в случае соединений, обозначенных на приведенной диаграмме как /, 2, 5 и 6, центральный атом b перестает быть центром хиральности, так как связан с двумя идентичными группами. Следовательно, вместо указанных четырех изомеров остается только два энантиомера. Центральный атом остальных четырех соединений продолжает оставаться асимметрическим, но молекулы имеют плоскость симметрии и поэтому оптически неактивны. Центральный атом, хотя и является асимметрическим, не вносит вклада в оптическую активность молекулы и называется псевдоасимметрическим атомом. Соединение с тремя асимметрическими атомами, два из которых идентичны, может существовать в виде двух оптически активных энантиомеров ( 1 5 и 2 6) с соответствующим рацематом и двух оптически неактивных нерасщепляемых конфигураций. Примером таким образом симметрично построенных молекул с тремя асимметрическими атомами могут служить триоксиглутаровые кислоты или пен-титолы. [21]

Страницы: 1 2