Доля - макромолекул
Cтраница 1
Доля макромолекул, образовавшихся в растворе, убывает за счет роста количества молекул, образовавшихся в дисперсной фазе. [1]
Определяем доли макромолекул, образующихся путем рекомбинации и ди сиро по районированы я. [2]
Поскольку в полимере с увеличением продолжительности процесса возрастает доля макромолекул с бо ьшой молекуляр ной массой и снижает я до. ММР обра уютсп на нача. [3]
Доля последних обычно крайне низка и за исключением начального момента процесса пренебрежимо мала по сравнению с долей неактивных макромолекул. Строго говоря, в распределении по молекулярному весу учитываются и те и другие макромолекулы, но обычно вкладом радикалов пренебрегают. В то же время удобно вначале рассчитать функцию распределения именно для радикалов с тем, чтобы использовать полученный результат для расчета функции распределения макромолекул. [4]
Предположим, что в случае экспоненциального ММР присутствие макромолекул с длиной, равной 10Р, уже достаточно для точного описания системы. Определим, какой долей макромолекул большей длины мы при этом пренебрегаем. [5]
Этим методом пользуются также для определения доли живых макромолекул в полимере. Так, например, к полистиролу, полученному по методу ионной полимеризации в присутствии нафтилнатрия, добавляли изопрен. В результате полимеризации был получен только блок-сополимер стирола и изопрена. Гомополимер изопрена не был обнаружен. [6]
Этим методом пользуются также для определения доли живых макромолекул в полимере. Так, например, к полистиролу, полученному по методу ионной полимеризации в присутствии нафтилнатрия, добавляли изопрен. В результате полимеризации был получен только блоксополи-мер стирола и изопрена. [7]
Следовательно, в результате передачи цепи на полимер будет значительно возрастать доля длинных макромолекул, и ММР будет уширяться. [8]
Следовательно, в результате передачи цепи на полимер будет значительно возрастать доля длинных макромолекул, и МБР будет уширяться. Вероятность передачи цепи на полимер пропорциональна также общему весу полимера в системе. [9]
Целесообразно, прежде чем перейти к выводу функции распределения макромолекул, рассмотреть распределение макрорадикалов по длинам цепи. Доля последних обычно крайне низка и за исключением начального момента процесса пренебрежимо мала по сравнению с долей неактивных макромолекул. Строго говоря, в распределении по молекулярной массе учитываются и те и другие макромолекулы, но обычно вкладом радикалов пренебрегают. В то же время удобно вначале рассчитать функцию распределения именно для радикалов с тем, чтобы использовать полученный результат для расчета функции распределения макромолекул. [10]
При этом он использовал фактически решение той же комбинаторной задачи, что и Харрис. Отсутствие такого равновесного решения в рассмотренной выше задаче объясняется тем, что выбранное не имеющее физического смысла распределение вероятностей различных конфигураций молекул приводит к комбинаторной задаче, решение которой дает слишком завышенную, по сравнению с реальной, долю макромолекул с высокой степенью полимеризации. Такой нефизичный выбор указанного распределения соответствует тому, что константа элементарной реакции между функциональными группами, приводящей к образованию цикла, предполагается не зависящей от их взаимного расположения в молекуле полимера. При этом совершенно игнорируется влияние на элементарную реакцию конфигурационно-конформа-ционной структуры молекул. В действительности же скорость элементарной реакции между двумя функциональными группами одной макромолекулы существенно зависит от их взаимного расположения в ней. Кроме конфигурационного фактора, на указанную скорость влияет и связанная с конформационными особенностями сегментальная подвижность этих групп в макромолекуле. [11]
На рис. III.8 схематически показано изменение концентрации радикалов в начале процесса полимеризации. Предположим, что в случае экспоненциального МБР присутствие макромолекул с дли - [ R ] ной, равной 10Р, уже достаточно для точного описания системы. Определим, какой долей макромолекул ( большей длины) мы в этом случае пренебрегаем. [12]
 |
Интегральная кривая весового распределения частиц порошка по размерам.| Дифференциальные кривые числовых функций распределения образцов полимеров по молекулярным весам. [13] |
При фракционировании полимеров в зависимости от примененного метода получают кривые распределения в дифференциальной или интегральной форме. На рис. III.3, а показана дифференциальная кривая числового распределения по молекулярным весам. На оси абсцисс отложен молекулярный вес, на оси ординат - численная доля макромолекул с данным молекулярным весом, деленная на интервал молекулярных весов. Площадь, ограниченная кривой и осью абсцисс, равна числу всех макромолекул в образце, 100 % или единице в зависимости от выбранного масштаба. [14]
 |
Кривые числового ( / и массового ( 2 распределения полимера по молекулярным массам. а - дифференциальные. б - интеграль. [15] |
Страницы: 1 2