Шестой атом

Cтраница 1

Роль шестых атомов объясняется, по-видимому, тем, что при спиральной конформации мо) юкулы кислоты эти атомы попадают в непосредственную близость к карбонильному кислороду и блокируют присоединение по СО-группе, необходимое для образования переходного комплекса при этерификации. Предполагают, что правило шестых атомов сохраняет силу и при реакциях присоединения к другим функциональным группам с двойной связью. [1]

Чтобы определить количество шестых атомов, начинают считать от связанного двойной связью углерода, наиболее удаленного от рассматриваемой цепи. [2]

Причина более сильного влияния шестых атомов на создание пространственных препятствий, несомненно, заключается в том, что при условии свернутой конформащш шестые атомы ( см. формулу на стр. [3]

В работе показано, что число шестых атомов ( правило Ньюмана) не в полной мере определяет пространственные затруднения в реакции этерификации монокарбоновых кислот. [4]

Однако во многих гидратированных солях ванадпла присутствует шестой атом кислорода на достаточно близком расстоянии ( 2: 2 А), дополняющий полиэдр V до искаженно-октаэдри-и. УО ( СоО4) НлО 3, ( NH4) 2 [ VO ( SCN) 4 ] - 5H2O [4] ( см. рис. 27.2, в) и к некоторым гидратированным сульфатам ванадила, которые имеют строение, удивительно напоминающее строение гидратирован-лы. [5]

Для этерификации карбоно-вых к-т Ньюмен установил правило шестых атомов, смысл к-рого сводится к тому, что наибольшее замедляющее влияние на скорость реакции оказывают атомы, находящиеся на шестом месте, считая от карбонильного кислорода кислотной группы; чем больше таких шестых атомов, тем меньше скорость этерификации. У и-масляной к-ты ( V) имеется три шестых атома, в изовалериановой к-те ( VI) их шесть. [6]

Распад 1 4-глюкозидной связи сопровождается миграцией водорода от шестого атома углерода Се одного звена к четвертому атому углерода С другого звена и замыканием цикла через кислород между С6 и Ci атомами углерода. По Ривесу [52], пространственное расположение атомов в ангидроглюкозидных звеньях благоприятствует образованию 1 6-ангидроцикла, так как расстояние между Сб и Ci атомами углерода минимальное. Термодинамическая устойчивость шестизвенных циклов также способствует течению реакции в указанном направлении. Осколки цепи, несущие на конце левоглкжозановый цикл, неустойчивы, и при разрыве 1 4-глюкозидной концевой связи получается левоглюкозан, и происходит регенерация на конце макромолекулы левоглюкозанового цикла. [7]

Химические сдвиги ( в м. д. атомов углерода основной и боковой цепи полиэтилена в зависимости от длины боковой цепи. [8]

Следует отметить, что на рис. 6 полоса поглощения шестого атома углерода гексильной боковой цепи совпадает с резонансной частотой а-атома углерода основной цепи, пятого атома - с поглощением р-атома, четвертого атома - с поглощением f - атома. Точно так же найдено, что резонансные частоты первого, второго и третьего атомов совпадают с частотами соответствующих атомов концевых групп линейного полиэтилена. Таким образом, полиэтилен с шестичленными боковыми цепями дает точно такой же спектр ЯМР 13С, как и любой другой полиэтилен с более длинными боковыми цепями. [9]

Найдено, что скорость этерификации монокарбоновых кислот зависит от суммы пятых и шестых атомов. [10]

Этот вывод хорошо объясняет и причину одинаковых скоростей этерификации неокислот ( число шестых атомов 6) и а-разветвленных кислот, содержащих в своей структуре девять шестых атомов, поскольку в указанных кислотах, несмотря на разное число шестых атомов, сумма пятых и шестых одинакова ( равна 14), что и обусловливает равные скорости этерификации. [11]

Обмен пяти водородов в пропилене протекает очень быстро в сравнении с обменом шестого атома водорода или атомов водородов в этилене. [12]

Дальнейшая задача будет заключаться в том, чтобы установить, какую группировку составляют шестые атомы углерода и кислорода. Поскольку эта группировка не является спиртовой и кислотной, ставится вопрос: не является ли она альдегидной. [13]

Формально эта реакция может быть представлена как атака гидроксиль-ного иона, направленная на шестой атом углерода соединения V, с последующим разрывом кольца, приводящим к промежуточному соединению IX, образование которого вполне согласуется с точкой зрения, высказанной Цинке. Соединение IX может либо сначала подвергаться декарбоксилированию. [14]

При рассмотрении общей формулы олефина ( XXXVI) становится ясно, что количество шестых атомов может увеличиваться в любой из четырех цепей, присоединенных к углеродам с двойной связью. [15]

Страницы: 1 2 3 4