Cтраница 1
Электронно-возбужденный атом должен терять свою энергию либо путем испускания излучения, либо путем столкнови-тельной релаксации: химическое разложение его невозможно, а безызлучательная релаксация, приводящая к увеличению энергии поступательного движения, крайне маловероятна. Поэтому можно ожидать, что при достаточно низких давлениях флуоресцируют все атомы. Однако многие молекулы либо не флуоресцируют, либо флуоресцируют слабо, даже в том случае, когда не протекают бимолекулярные реакции или физические процессы дезактивации. Можно предложить следующие общие принципы, определяющие, будет ли молекула сильно флуоресцировать. [1]
Рассмотрим теперь несколько подробнее дезактивацию электронно-возбужденных атомов ртути в состоянии 3 / Ji в результате физических процессов, без появления химических изменений в системе. [2]
В отличие от рассмотренных выше реакций электронно-возбужденного атома иода с молекулами С2Н6 иС3Н8 реакции невозбужденного атома иода ( состояние 52Рз / 2) с теми же молекулами имеют значительно большую энергию активации в соответствии с большой эндотермичностью этих реакций. [3]
В этом явлении, механизм которого далеко еще не ясен, электронно-возбужденный атом в столкновениях с молекулой отдает свою энергию на возбуждение молекулярных колебаний, причем иногда с довольно высокими вероятностью и селективностью. Эффективность такого преобразования энергии зависит прежде всего от точности резонанса между возбужденным электронным уровнем атома и не слишком высоко возбужденным колебательным уровнем молекулы. Поэтому атом брома в электронном состоянии 42Pi / 2 с энергией 3685 см 1, выбранный авторами работ [87-89] в качестве донора энергии, - хороший партнер в процессе электронно-колебательного переноса энергии. [4]
Обратимся к первому классу, в который включим реакции либо с непосредственно электронно-возбужденными атомами, либо реакции, инициируемые такими атомами. [5]
![]() |
Кинетические характеристики распада некоторых радиоактивных веществ. [6] |
Уравнениями первого порядка описываются и некоторые физические процессы, например, самопроизвольное излучение электронно-возбужденных атомов и молекул. Некоторые относящиеся сюда данные приведены в гл. [7]
Процессом, обратным возбуждению атома или молекулы ударом быстрой частицы, является дезактивация электронно-возбужденных атомов и молекул при столкновении с другими частицами. [8]
В качестве примера здесь мы рассмотрим некоторые экспериментальные данные, относящиеся к реакции электронно-возбужденного атома иода с молекулой С3На и к реакциям некоторых других частиц. [9]
На практике изучаются системы, содержащие атомы А, В и С, при взаимодействии которых возникает излучение электронно-возбужденных атомов С. [10]
Важно заметить, что из правила сохранения спина вытекает разная реакционная способность при фотофизических и фотохимических процессах переноса энергии от электронно-возбужденного атома или молекулы к триплетным или синглетным молекулам. Поэтому правило Вигнера широко применяется к фотофизическим спектроскопическим процессам [ например, для предсказания допустимых состояний при триплет-триплетной аннигиляции ( разд. К примеру, перенор энергии электронного возбуждения от молекулы донора с переводом его в триплетное состояние к молекуле акцептора с переводом его в синглетное состояние во многих случаях приведет к совершенно разным ( часто необычным) продуктам по сравнению с тем, что получится при прямом облучении акцептора ( разд. [11]
Помимо рекомбинации имеет место эффект диссипации энергии - превращение энергии возбуждения в колебательную энергию молекул растворителя или химические изменения в сталкивающихся молекулах при взаимодействии электронно-возбужденного атома или молекулы с растворителем. Когда атом или молекула в жидкости возбуждаются светом, имеется определенная вероятность обоих типов взаимодействий с растворителем, приводящих к диссипации энергии. Этого можно ожидать, когда возбужденная частица захвачена клеткой растворителя. [12]
Таким образом, по теории энергетического катализа значительную роль в образовании химически активных частиц в разряде ( в приведенных выше примерах - свободных атомов) могут играть электронно-возбужденные атомы и молекулы, главным образом, вероятно, в метастабильном состоянии. [13]
Таким образом, по теории энергетического катализа значительную роль в образовании химически активных частиц в разряде ( в приведенных выше примерах - свободных атомов) могут играть электронно-возбужденные атомы и молекулы, главным образом, вероятно в метастабильном состоянии. Аналогия с катализом здесь та, что частицы в электронно-возбужденных состояниях непосредственно в акте химического взаимодействия не участвуют, а служат лишь передатчиками энергии от электронного газа плазмы разряда активируемым молекулам, облегчая таким образом образование активных состояний. Отличие от обычного катализа состоит в достижении при действии энергетического катализатора более высоких равновесных ( равновесно-стационарных) концентраций продуктов реакции. В приведенных примерах роль энергетических катализаторов играют атомы и молекулы добавок. Аналогичную функцию могут выполнять и электронно-возбужденные состояния самих участников реакции, передавая энергию при ударах II рода молекулам, себе подобным, или молекулам других участников реакции. [14]
Таким образом, по теории энергетического катализа значительную роль в образовании химически активных частиц в разряде ( в приведенных выше примерах - свободных атомов) могут играть электронно-возбужденные атомы и молекулы главным образом, вероятно, в метастабильном состоянии. Аналогия с катализом здесь та, что частицы в электронно-возбужденных состояниях непосредственно в акте химического взаимодействия не участвуют, а служат лишь передатчиками от электронного газа плазмы разряда к активируемым молекулам, облегчая, таким образом, образование активных состояний. Отличие от обычного катализа состоит в достижении при действии энергетического катализатора более высоких равновесных ( равновесно-стационарных) концентраций продуктов реакций. В приведенных примерах роль энергетических катализаторов играют атомы и молекулы добавок. Аналогичную функцию могут выполнять и электронно-возбужденные состояния самих участников реакции, передавая энергию при ударах II рода молекулам, себе подобным, или молекулам других участников реакции. [15]