Cтраница 4
Если анализируемое вещество находится при обычных температурах и давлениях в конденсированной фазе, то его спектральные свойства сильно отличаются от свойств составляющих его индивидуальных атомов. Наиболее отчетливо все свойства индивидуальных атомов проявляются, если они находятся в газовой фазе при небольших давлениях. При этом происходит их плавление ( если первоначально вещества были твердыми) и испарение. Возможны также процессы непосредственного испарения вещества из твердой фазы. Устройства, в которых вещество переводится в газообразное состояние, в аналитической химии называются атомизаторами. [46]
Первая глава - Механические и тепловые свойства твердых тел - является в некоторой степени химической, поскольку довольно легко прослеживается переход от свойств индивидуальных атомов и молекул к свойствам ассоциаций указанных частиц в виде регулярно-упорядоченных систем - - кристаллов. [47]
РЬ Ф 0), в том случае, например, когда волновые функции электронов из валентной зоны построены на основе s - состояний индивидуальных атомов, а волновые функции электронов в зоне проводимости - на основе атомных - состояний. [48]
Кроме того, энергия некоторых электронов меняется вследствие взаимодействия с атомами кристалла, и происходят также и другие эффекты, вызванные взаимодействием электронов с индивидуальными атомами кристалла. Подробное обсуждение усложняющих факторов выходит за пределы настоящей книги, и мы должны ограничиться подчеркиванием качественно важного факта, - что существование диффракции электронов указывает на их двойную волново-корпускулярную природу, подобную природе света. Диффракция происходит также при прохождении электронов с энергией в несколько тысяч электрон-вольт через очень тонкие пленки различных кристаллов, в частности - металлов. Эти расстояния уже определены с помощью рентгеновских лучей и измерений плотности. [49]
Но для световых квантов такое различение частиц представляется неестественным, хотя в классической статистике использованный нами способ подсчета вероятностей представлялся вполне удовлетворительным и естественным, потому что мы / привыкли работать с представлением об индивидуальном атоме. Но явления дифракции, наблюдаемые для материальных частиц, заставляют отказаться от различимости индивидуальных атомов и молекул одинакового рода, как и для световых квантов. Мы сейчас поясним на совсем простом примере, как нужно изменить при этом способ вычисления вероятностей. Распределим три атома по трем ячейкам. Макросостояние в классической статистике будет определено, если мы укажем, сколько атомов находится в первой, второй и третьей ячейках. [50]
В неопубликованной статье Зихер и Завада отмечают, что наличие корреляции гак-элиминирования с / тгрякс-олефиновым продуктом и актом-элими-нирования с zfMc - продуктом означает, что в обоих формах отщепления преимущественно отщепляется один и тот же индивидуальный атом водорода 3 - СНг. Эти два атома водорода первоначально неэквивалентны вследствие влияния асимметрического а-углеродного атома. Почему эта неэквивалентность коррелирует процесс с продуктом именно указанным, а не другим возможным образом - остается не ясным. [51]
В молекулярных системах осуществляются оба корреляционных эффекта и, кроме того, должны рассматриваться другие корреляционные факторы, а именно поляризация и искажение первоначального распределения заряда атомов вдоль линии, соединяющей ядра, обусловленные различием сил притяжения индивидуальных атомов. Поляризационный эффект возможно обсудить, исходя из свободного атома. Задача может быть решена в рамках обычно применяемого в этих случаях метода валентных связей. [52]
Однако все еще остается возможность для доказательства того, что дырки образуются в областях, которые не доступны прямому наблюдению, налример в ( НО), ( 211) и других плоскостях с низкими индексами, для которых индивидуальные атомы решетки трудно четко идентифицировать. [53]
Одно из довольно очевидных, но тем не менее значительных преимуществ исследования химических связей на основе сублимации неорганических окислов состоит в том, что получаемые пары, по крайней мере в эффузион-ном методе, могут существовать при давлениях, достаточно низких для того, чтобы индивидуальные атомы или молекулы были в изолированной области, свободной от поля. [54]