Cтраница 2
В масс-спектрах лактонов, не содержащих заместителя по соседству с гетероциклическим атомом кислорода, обычно наблюдается пик иона ( М - Н) заметной интенсивности. [16]
Гетероар ом этические амины вступают в реакцию-в форме, протонированной по гетероциклическому атому азота, а не по аминогруппе. [17]
Оба эти кофермента являются фос-форилированными N-гликозидами ри-бозы, образованными реакцией неподеленной пары гетероциклического атома азота ( нуклеофильного центра) по электрофильному С - атому D-рибо-фуранозы. Структура этого гликозида интересна тем, что атом азота становится аммонийным, а пиридиновый цикл - сильно электрофильным. [18]
Предложите другой механизм кислотного гидролиза гликозидов, при котором сначала происходит протонирование гетероциклического атома кислорода, б) Имеется ли какое-нибудь существенное сходство между этим механизмом и механизмом, приведенным выше. [19]
На основании данных ИК-спектроскопии можно предполагать, что атом кислорода встроен в решетку графита как гетероциклический атом. Ламеллярная плоскость образована четырьмя гексагонами ( 8 углеродных атомов), Н5О4 - - ион внедрен между гексагонами. [20]
Меркаптохинолин и его производные имеют атом водорода, который может быть замещен металлом, и гетероциклический атом азота, образующий с металлом пя-тичлешюе кольцо. [21]
Ионы переходных металлов образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими поляризующиеся группировки типа амино-группы или гетероциклических атомов азота. Наблюдается частичное перекрывание свойств ионов, расположенных в правой части рядов переходных элементов ( табл. 2), и ионов с заполненными d - уровнями, расположенных в левых колонках третьей группы. [22]
Неустойчивость феноксазониевых солей выражается в повышенной чувствительности положений 2 и 7 ( пара-положений по отношению к гетероциклическому атому азота) к замещению в условиях окисления или к замене уже имеющихся в этих положениях групп. [23]
Необходимые амино - или гидроксильная группа или группы должны быть, конечно, расположены в пара-положении к гетероциклическому атому азота. Классическая работа Бернтсена [320] дала различные пути синтеза, которые мало изменились до настоящего времени. [24]
Ко второму классу соединений относятся производные, имеющие в положениях 2 и 4 хиназолинового цикла оксигруппу, расположенную по соседству с гетероциклическим атомом азота. Сюда же входят соединения, функциональная группа которых может быть легко получена превращением или заменой гидроксильной группы в этих положениях. Эта категория включает алкокси -, арилокси -, хлор -, амино -, меркапто -, алкил ( арил) меркапто -, селено - и некоторые другие производные. Подобные хиназолины, имеющие оксигруппу в положениях 2 или 4, таутомерны соответствующим кетодигидрохиназолинам. Так, 4-оксихиназолин, таутомерный 4-кето - 3 4-дигидрохиназолину, называют обычно 4 ( 3) - хиназолоном или просто 4-хиназолоном. Подобным же образом 2-оксихиназолин называют 2 ( 1) - хиназолоном или 2-хиназолоном; 2 4-диокси-хиназолин, таутомерный 2 4-дикето - 1 2 3 4-тетрагидрохиназолину, обычно называют бензоиленмочевиной. Вследствие этой таутомерии хиназолоны представляют собой высокоплавкие нерастворимые соединения, крайне устойчивые к нагреванию и действию света и воздуха; они не подвергаются химическому окислению, восстановлению и гидролизу и не замещаются в бензольном кольце. Известны многие методы синтеза хиназолонов и описаны многие представители этого класса соединений. Поэтому естественно, что были приложены усилия для превращения хиназолоновой структуры в соответствующий хиназолин. Несмотря на многочисленные попытки, был достигнут только незначительный успех и вполне удовлетворительного метода для проведения такого превращения не найдено. [25]
Кривые / - 4 на рис. 4 представляют изотермы адсорбции при 40 в эмульсии А для оксакарбоцианинов с различными алкиль-ными заместителями у гетероциклических атомов азота. [26]
Существующие представления о функциональных группах и наличии бензолкарбоновых кислот в продуктах их окисления позволяют характеризовать гуминовые кислоты как полициклические оксикарбоновые кислоты с карбонильными или гетероциклическими атомами кислорода в молекуле. [27]
Интересно отметить, что Томас и Блумер ( Thomas and Blumer, 1964) обнаружили в осадках триасового периода порфириновые пигменты, аналогичные углеводородам, но без гетероциклического атома азота. Число атомов углерода в этих порфиринах более одного, но менее пяти, в отличие от парафинов, которые обычно получаются в результате простого декарбоксилирования любого известного порфирина. Авторы считают, что образование порфирп-новых пигментов могло протекать по трем путям: 1) восстановление кислот, 2) потеря виниловой группы и 3) декарбоксилирование промежуточных радикалов. [28]
Возможность отщепления гетероциклического основания от углевода в условиях мягкого кислотного гидролиза позволяла предположить, что нуклеозиды представляют собой N-гликозиды, причем в образовании гликозидной связи участвует один из гетероциклических атомов. С помощью спектральных и химических методов анализа было установлено, что основание соединено с углеводом своим N-9 атомом в случае пуринов и N-1 в случае пиримидинов. В состав нуклеотидов входят только два остатка сахара - D-рибоза и 2-дезокси - D-рибоза. С помощью периодатного окисления было показано, что оба углевода находятся в форме фураиозы. Наличие в циклической форме углевода асимметрического ( С-1) атома углерода обусловливает возможность ее существования в виде двух различных стерео изомеров. В соответствии с принятий номенклатурой стереоизомеры, отличающиеся только конфигурацией гликозидного центра, называются аномерами. [29]
Ацетилацетонный метод позволяет определять амины, которые не удается оттитровать при использовании салицилового альдегида; к их числу относятся этиленамины, аминоспирты, аминокислоты и первичные амины, содержащие также гетероциклический атом азота. [30]