Свободный атом - водород
Cтраница 2
В результате первой из написанных элементарных реакций появляется свободный атом водорода, легко вступающий во взаимодействие с молекулой хлора. [16]
Таким образом, дислокации при своем движении захватывают свободные атомы водорода и этот процесс определяется диффузией свободных атомов водорода с энергией активации Q - 3200 кал / моль, а диффузия водорода из скопления дислокаций в объем зерна определяется энергией активации 7820 кал / моль, так как в этом случае водород диффундирует из ловушек, которыми являются дислокации в области скопления. [17]
 |
Ход изменений потенциальной энергии по пути экзотермической реакции А ВС - АВ С. [18] |
Мы уже знаем, что число удачных столкновений свободных атомов водорода, а следовательно, и вероятность образования молекул Н2 определяется вероятностью столкновений, вероятностью антипараллельности спинов, вероятностью тройного столкновения, вероятностью отвода колебательной энергии при этом f столкновении и, наконец, вероятностью преодоления очень небольшого вращательного барьера. В случае же, рассматриваемом теперь, приходится принимать во внимание, кроме всех только что упомянутых обстоятельств, еще вероятность того, что сталкивающиеся частицы будут обладать достаточной энергией для преодоления большого активацион-ного барьера, зависящего от межъядерного отталкивания и взаимного отталкивания электронов, не принимающих участия в образовании связей, а также от изменения состояния связеобразующих электронов, которые должны перестроиться так, чтобы прекратили существование старые связи и одновременно возникли новые. [19]
Разложение углеводородов может иметь характер цепной реакции51, причем свободные атомы водорода или свободные радикалы соединяются с водородными атомами окружающих углеводородных молекул. [20]
Как было показано Налбандяном [53], введение малых количеств свободных атомов водорода, полученных в разрядной трубке, или свободных атомов кислорода, полученных фотохимическим путем непосредственно в реагирующей смеси, расширяет область воспламенения. [21]
В этом сообщении я собираюсь показать на простейшем примере нерелятивистского свободного атома водорода, что обычные правила квантования могут быть заменены другими положениями, в которых уже не вводится каких-либо целых чисел. Целочисленность получается при этом естественным образом сама по себе подобно тому, как сама по себе получается целочисленность числа узлов при рассмотрении колеблющейся струны. Это новое представление может быть обобщено, и я думаю, что оно тесно связано с истинной природой квантования. [22]
Перекись водорода образуется JBO всех реакциях, в которых возникают свободные атомы водорода, реагирующие затем с молекулами кислорода ( см. стр. [23]
По другим данным [232, 233], при облучении смеси полиэтилена с бензофеноном свободные атомы водорода не образуются, а образуются только единичные радикалы. [24]
При этих условиях водород и хлор реагируют друг с другом и получаются свободные атомы водорода, которые затем инициируют цепную реакцию с молекулами кислорода. В отличие от этого, иод является ингибитором реакции между водородом и кислородом, так как он реагирует со свободными атомами, образуя атомарный иод, обладающий настолько малой внутренней энергией, что он не может реагировать с молекулами водорода или кислорода. [25]
Третичные амины в подобные реакции не вступают, поскольку у них нет свободных атомов водорода. Механизмы всех этих реакций будут рассмотрены в разд. [26]
Доказательство первого утверждения, что большая часть водорода образуется не в реакциях свободных атомов водорода в обычном их понимании, дают опыты с добавлением иода. Возможно, что эти результаты могут быть частично объяснены тем, что атомы водорода охотнее отрывают водород от углеводорода, чем реагируют с акцептором. Однако эти опыты не доказывают, что часть молекулярного водорода образуется из атомов водорода, поскольку в этой области концентраций проявляется эффект переноса энергии ( см. ниже), чем можно, по крайней мере частично, объяснить и получаемые результаты. [27]
Реакция водорода с дейтерием была использована как мера присутствия на поверхности катализатора свободных атомов водорода и изучалась по этой причине в связи с реакцией гидрогенизации этилена. Авторы нашли, что равновесие легко устанавливается в присутствии никелевого катализатора на кизельгуре при - 132, - 98 и - 78; кинетика реакции отвечала 1-му порядку, величины констант скорости были равны соответственно 6 0 - 10 - 2; 1 1 - Ю-1 и 1 3 - Ю-1 мин. При - 138 для смеси этилена ( 100 мм рт. ст.), дейтерия ( 200 мм рт. ст.) и водорода ( 160 мм рт. ст.) наблюдалась меньшая скорость установления равновесия ( 7 9 - Ю 3 мин. Несомненно, это было обусловлено наличием сконденсировавшегося жидкого этилена, препятствующего доступу водорода к поверхности никеля. [28]
Следует отметить, что приведенные в работе [305] значения D0 и Q характеризуют диффузию свободных атомов водорода. Чтобы исследовать диффузию водорода, связанного в ловушках, нужно работать с титановыми сплавами, в которых содержание водорода было бы порядка 10 - 7 % ( по массе) ( такого материала в настоящее время нет), или разработать методы исследования, которые позволили бы разделить диффузию связанного и свободного водорода. Детальное исследование диффузии водорода в металлах при низких температурах имеет принципиально важное значение для разработки теории обратимой водородной хрупкости. [29]
Уже в 60 - х годах с применением метода электронного парамагнитного резонанса были непосредственно обнаружены свободные атомы водорода [52] и кислорода [53] в разреженных пламенах водорода. Концентрации атомов Н и О на много порядков превышают термодинамически равновесные. Это находится в полном соответствии с теоретическими расчетами, полученными на основании предложенного механизма процесса и известных констант скоростей элементарных реакций. [30]
Страницы: 1 2 3 4