Cтраница 3
Аналогичный эффект можно ожидать в случае производных пиридина, так что спектр поглощения пиридина с пятью свободными атомами водорода должен был бы походить в этой области частот на спектр поглощения замещенного бензола, тогда как у-пиколин, содержащий две пары свободных атомов водорода, должен в этом отношении походить на n - дизамещенный бензол. Насколько можно судить по имеющимся ограниченным данным, это предположение подтверждается на практике. Так, например, поглощение пиридина [2] при 750 см 1, а-пиколина [3] при 755 см 1, р-пиколина при 790 см 1 и у-пиколина при 800 см 1 сходно с картиной поглощения соответственно моно -, орто -, мета - и ш / ж-замещенных бензола. Эта корреляция с небольшими отклонениями [26] выполняется также для 8 этилпиридинов с различными заместителями и 19 замещенных метилпиридинов. Аналогичные результаты получены Куком и др. [41 ], которые также отметили характеристическое поглощение в области 2080 - 1650 см 1, подобное поглощению бензольных систем. [31]
Эти дополнительные взаимодействия рассматриваются как некоторые поправки ( возмущения) к исходному состоянию электронов в свободных атомах водорода. [32]
Таким образом, дислокации при своем движении захватывают свободные атомы водорода и этот процесс определяется диффузией свободных атомов водорода с энергией активации Q - 3200 кал / моль, а диффузия водорода из скопления дислокаций в объем зерна определяется энергией активации 7820 кал / моль, так как в этом случае водород диффундирует из ловушек, которыми являются дислокации в области скопления. [33]
Большинство так называемых амидов, используемых в эпоксидных композициях, фактически является амидополиаминами, содержащими достаточное количество свободных атомов водорода, вступающих в реакцию по механизмам, описанным выше. Механизм реакции взаимодействия амидов с эпоксидными смолами в литературе не описан; предполагают, что реакция отверждения по своему механизму не отличается от реакции отверждения первичными и вторичными аминами. [35]
Присутствие в спектре узкой полосы при 3700 см, чувствительной к природе катиона, можно объяснить наличием сравнительно свободного атома водорода, связанного с атомом кислорода молекул воды, а присутствие широких полос - существованием второго атома водорода, который связан не только с кислородом в молекуле воды, но и с кислородом каркаса. Одновременное существование в спектре нескольких полос указывает на различную локализацию молекул воды в структуре и на различия в энергии взаимодействия этих молекул с каркасом. [36]
Согласно данным работы [331], инжекция дырок через водный контакт энергетически возможна лишь в том случае, если свободный атом водорода стабилизируется в реакции с кристаллом антрацена. [37]
Реакция ( XXIV), по-видимому, протекает при радиолизе водных растворов бензола [158], когда действительно возникают свободные атомы водорода. [38]
Для случая выделения водорода на катодах с высоким перенапряжением Н. И. Кобозевым и Н. И. Некрасовым [40, 53] было высказано предположение о переходе свободных атомов водорода в приэлектродный слой раствора. [39]
Способ производства высококонденсированных полиамидов, отличающийся тем, что один или несколько диаминов, содержащих, по крайней мере, один свободный атом водорода у каждого атома азота аминогруппы, связанной с алифатическим радикалом, длина которого равна, по крайней мере, 6 атомам. [40]
Когда на катоде электролитически разряжаются ионы водорода, то при этом, повидимому, дело не мс-жет обойтись без первоначального возникновения свободных атомов водорода, которые затем уже соединяются между собою, образуя молекулярный водород. Если в растворе, окружающем катод, содержатся какие-либо неионизирующиеся вещества, то они часто восстанавливаются. Можно думать, что это восстановление осуществляется атомарным водородом, и в пользу этой мысли говорит целый ряд фактов. [41]
Тогда каждое ядро связано с одним электроном и энергия системы из двух таких атомов Е2Е0, где Е0 - энергия основного состояния свободного атома водорода. [42]
Малое значение е для атомов Н на MgO приводит нас к выводу, что на этой поверхности могут существовать, не рекомбинируя, свободные атомы водорода. То обстоятельство, что MgO является крекирующим катализатором [162], подтверждает в некоторой степени предположение о радикальном механизме крекинга высокомолекулярных углеводородов на таких катализаторах, как активированный уголь, окись магния [163] и другие окислы. [43]
С-N -, отличающийся тем, что соединения, содержащие 2 аминогруппы, из которых каждая имеет, по меньшей мере, один свободный атом водорода, взаимодействуют с соединением, содержащим углерод и азот, например с циангалогенидами, мономерным гуанидином, эфиром гуанидиновой кислоты, дицианамидом или изоцианиддигалогенидом. [44]
Из приведенных данных видно, что по величине энергии ионизации водород стоит значительно ближе к фтору, чем к литию, и никакие металлические свойства свободному атому водорода, следовательно, не присущи. Точно так же положительно заряженный ион водорода не имеет ничего общего со свойствами ионов щелочных металлов, поскольку является элементарной частицей - протоном. Вместе с тем в электрохимическом ряду напряжений водород ведет себя как металл. Это объясняется тем, что электрохимический ряд напряжений служит характеристикой атомов металлов в водных растворах ( см. гл. При ионизации атома водорода в присутствии воды образуется ион гидроксония Н3О, что сопровождается выделением энергии. Вследствие этого энергия ионизации атома водорода в водном растворе резко снижается и становится близкой к величине энергии ионизации атомов металлов. Заметим, что по некоторым физическим свойствам ион НзО в растворе ведет себя подобно катионам щелочных металлов. Однако эти особенности не относятся к атому или иону водорода и не дают оснований рассматривать его как металл. Сходство строения внешней электронной оболочки атома водорода с внешними электронными оболочками атомов щелочных металлов носит, следовательно, такой же формальный характер, как и однотипность строения внешних электронных оболочек атома гелия и атомов элементов II группы. [45]