Cтраница 2
Здесь опущены атомы С и Н, связанные простыми связями с ключевыми атомами; оставлены лишь валентные черточки с одним свободным концом. [16]
Окружением третьего рода будем считать все атомы, непосредственно связанные с ключевыми атомами и не входящие в состав окружений первого или второго рода. [17]
В скелетных схемах третьего уровня ( СС3) для каждой такой пары ключевых атомов включается либо конкретная неизменяющаяся валентная связь, существующая между ними, либо кратчайшие конкретные цепочки из неизменяющихся связей и неключевых атомов, соединяющие ключевые атомы. Когда кратчайшие цепочки входят в состав ароматических циклов, вместо соответствующей цепочки цикл включается в СС3 целиком. [18]
Для компактной записи левая и правая части схем совмещаются с однократным изображением повторяющихся ключевых атомов ( указаны одинаковыми номерами) и неизменных связей между ними, при одновременном изображении как разрывающихся, так и образующихся связей. [19]
Присоединение в этой координационно-анионной полимеризации происходит по а-углеродному атому мономера, который содержит ключевой атом. Стереорегулирование осуществляется путем взаимодействия группы R в мономере с лигандом катализатора или с группой R в полимерной цепи. Мономер, координирующий с двумя центрами катализатора, сохраняет определенное положение в иространстве по отношению к концу полимерной цепи и к катализатору. Присоединение следующего мономера происходит в той же конфигурации с образованием изотактической структуры. [20]
Общий признак таких групп - большая, чем у углерода, электроотрицательность их ключевого атома - атома, непосредственно связанного с углеродом. [21]
Причиной возрастающей подвижности протона у находящегося в орш-положении углеродного атома Виттиг считает индуктивный эффект ключевых атомов N, О, F. С возрастанием электроотрицательности эти атомы все сильнее оттягивают электроны из ядра, в результате чего орто-стзь С - Н сильнее поляризуется и становится более склонной к отщеплению протона. [22]
Таким образом 1 как заместители с положительным зарядом, так и заместители, несущие на ключевом атоме заряд электрона, оказывают существенное влияние на ферроценовую систему. В первом случае наступает легкий разрыв железо-углеродных связей, во втором - окисление в феррициний-катион уже кислородом воздуха. [23]
Очевидно, что трифенилоксониевый катион имеет общее со всеми перечисленными веществами свойство - отрицательный индуктивный эффект ключевого атома. В отличие от карбония и аммония и подобно суль-фонию и галогенониям ключевой ( кислородный) атом оксония имеет свободную пару электронов. Подобно азоту аммония и в отличие от серы и галогенов расширение октета кислорода оксония невозможно. [24]
Так, алкилиденфосфораны значительно энергичнее вступают в реакцию, чем производные, содержащие электроноакцепторные заместители у ключевого атома углерода. Последние также различаются между собой по реакционной способности, причем более основные имиды лучше взаимодействуют с карбонильными соединениями. В то же время альдегиды обычно легче присоединяются к фосфиналкиленам, чем кетоны. [25]
В настоящей работе изучено производное ферроцена, содержащее заместитель, несущий полный отрицательный заряд электрона на ключевом атоме. [26]
Промежуточное соединение в этих реакциях ( минимум на энергетической кривой) представляет собой типичный а-комплекс, в котором ключевой атом углерода находится в состоянии - гибридизации. В определенных условиях этот ст-комплекс может быть выделен и изучен. [27]
Рассмотрим теперь способы дифференциации реакций, объединяемых общей скелетной схемой определенного уровня, путем ее дополнения различного вида окружениями ключевых атомов. Будем различать окружения нескольких родов. [28]
Структуры полиядерных металло-энзи-мов, установленные методом рентгено-структурного анализа ( X-Ray) точно показывает пространственное расположение атомов в сайте, координацию ключевых атомов ( металлов, в данном случае), но о валентном состоянии этих атомов мы можем говорить только предположительно, на основе косвенных данных, данных кван-тово-химических расчетов. Возможно, это не имеет особого смысла. [29]
Перкоу [7] считает, что биологическая активность соединения обусловлена присутствием в его молекуле атома с уменьшенной электронной плотностью, так называемого ключевого атома, В сульфоксидах и сульфонах это - атом серы. [30]