Cтраница 2
Четырехвалентные атомы имеют тетраэдрическое расположение валентностей. При наличии в соединениях асимметричных атомов кремния, германия и олова они могут быть разделены на оптически активные формы ( стр. [16]
Атомы углерода, обозначенные звездочкой, асимметричны. Как видно из схемы, один из асимметричных атомов ментона перестает быть таковым при окислении в кетонокислоту и вновь становится асимметричным при восстановлении в оксикислоту, сохраняя асимметричность и при образовании лактона. Соответственно этому е-оксикислота получена в 2 различных сильновращающих влево модификациях, дающих 2 различных, также левовращающих, е-лактона. [17]
![]() |
Изменение показателя преломления. [18] |
Если один из лигандов оптически активен, и его абсолютная конфигурация известна, то с помощью методов, основанных на рентгеновской и нейтронной дифракции, можно определить абсолютную конфигурацию всего комплекса. Из двух энантиомерных форм выбирается та, которая имеет известное окружение асимметричного атома лиганда. [19]
При координации посредством атомов Р, S и As также возникает асимметрия. Как и можно было ожидать, здесь сохранение конфигурации более выражено, чем в случае асимметричного атома азота. [20]
В результате такой перегруппировки вместо карбонильной группы образуется группа, содержащая гидроксил, и этот гидро-ксил отличается от четырех других своим положением, а следовательно и свойствами. Кроме того, в результате такой перегруппировки крайний углеродный атом, находившийся в карбонильной труппе, также становится асимметричным, и в молекуле глюко-вы оказывается не четыре, а пять асимметричных атомов, а следовательно можно предвидеть не 24 16 стереоизомерных форм, а 25 32 стереоизомерных формы. Действительно, не только rf - глюкоза обнаруживает мультиротацию. Следовательно, 16 возможныха-форм и 16 возможных 3-форм и составляют 32 предвиденных теорией стереоизомера. [21]
Это было подтверждено Фишером в наблюдениях над оптической активностью хлорофилла и его производных, которая доказывает наличие асимметрического углеродного атома. В самом хлорофилле асимметричным атомом может быть 10-углеродный атом, но активность сохраняется и в производных хлорофилла, не имеющих боковой цепи в - - положении; таким образом, асимметрия должна находиться в одном из пиррольных ядер. Это значит, что по крайней мере один атом углерода пиррольного ядра лишен двойных связей. [22]
Атомы элементов этой группы могут соединяться между собой, образуя цепи небольшой длины. Четырехвалентные атомы имеют тетраэдрическое расположение валентностей. При наличии в соединениях асимметричных атомов кремния, германия и олова они могут быть разделены на оптически активные формы ( см. гл. [23]
I и II родов. Вагнера-Меервейна перегруппировкой) характеризуются изменениями только циклим, части молекулы ( пути А и Б), напр, при превращении борнеол - III - IV - ( -) - камфен. Они должны приводить к оптически активным соед, поскольку один из асимметричных атомов С молекулы исходного в-ва в р-ции не участвует. Однако обычно образуются рацематы или смеси энантиомеров в результате одновременно происходящей миграции группы СН3 ( путь В), этот параллельный процесс наз. II рода, или перегруппировкой Наметкина [ напр. [24]
Исследование оптической активности уже давно стало способом подтверждения правильности структур некоторых органических соединений. Общие принципы хорошо известны. В любой молекуле, содержащей атом с четырьмя различными группами, расположенными тетраэд-рически вокруг данного атома ( так называемый асимметричный атом), обязательно отсутствуют все элементы симметрии второго рода ( см. стр. [25]
Затем полукольцо мысленно распрямляют и в таком виде модель проектируют. На рис. 31 показано, как выводится из соответствующей пространственной модели формула I ( с. Аналогично могут быть выведены все три остальные формулы. Следовательно, рассматривая проекционные формулы соединений с несколькими асимметричными атомами, необходимо помнить, что в них цепь атомов углерода имеет форму полукольца, обращенного к наблюдателю выпуклой стороной. [26]