Cтраница 2
![]() |
Схема прибора для полярографического анализа. [16] |
Во время полярографического определения прибор вычерчивает кривую зависимости силы тока от напряжения-по-лярограмму, которая имеет вид ступеньки и называется полярографической волной. [17]
По рассчитанной величине К, строят кривую зависимости силы тока от напряжения ( вольтамперную кривую), по которой ведут процесс. [18]
Изучая процессы электрополи-рования меди, Жаке установил, что кривая зависимости силы тока от напряжения / - U ( фиг. При повышении напряжения ток растет в соответствии с законом Ома пропорционально напряжению ( участок / - 2) до того момента, когда в точке 2 сила тока в цепи падает на протяжении участка 3 - 4, несмотря на повышение напряжения, создавая на кривой горизонтальную площадку. [19]
Величина предельного тока определяется по полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от напряжения. Для получения по-лярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше, чем поверхность анода, и чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся. [20]
Эти методы основаны на изучении состава раствора в электролитической ячейке по кривым зависимости силы тока от потенциала. Обычно потенциал маленького поляризуемого электрода ( относительно электрода сравнения) увеличивают в область отрицательных значений до 1 или 2 В и наблюдают за изменением тока. Общее название этих методов вольтамперометрия; термин полярография относится к методам с использованием капающего ртутного электрода. [21]
Помимо этого, индифферентный электролит уменьшает величину омического падения потенциала в растворе и тем самым приближает кривую зависимости силы тока от накладываемого напряжения к кривой зависимости силы тока от потенциала ртутного капельного электрода. [22]
![]() |
Схема полярографической [ IMAGE ] Схема измерения тока электролитической ячейки на электронном полярографе. [23] |
Принцип действия его основан на том, что при непрерывном изменении напряжения на электродах световой зайчик гальванометра движется вдоль щели вращающегося барабана со светочувствительной бумагой и, таким образом, автоматически записывается кривая зависимости силы тока от напряжения. [24]
![]() |
Вольтамперная ( полярографическая кривая.| Определение потенциала полувол - ны и высоты полярографической волны. [25] |
В до С, характеризующийся неизмен - ностью тока в системе, несмотря на постепенное возрастание разности потенциалов на электродах. Кривую зависимости силы тока от напряжения между электродами называют вольтамперной или полярографической кривой, или полярографической волной. Высота волны ( В на кривой) 1 представляет собой предельный ток и дает возможность определять концентрацию анализируемого вещества или смеси этих веществ. [26]
В его основе лежит пропорциональная зависимость диффузионного тока от концентрации вещества, обусловливающего данный ток. Величину тока находят по полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения. [27]
Поверхность электрода сравнения ( неполяризующегося электрода) должна быть неизмеримо больше поверхности индикаторного электрода. Иа такой большой поверхности электрода сравнения плотность тока получается довольно малой, поэтому вблизи электрода изменение концентрации ионов очень мало и не оказывает влияния на кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения. [28]
При наладке полярографа проверяют его исправность. Для этого снимают кривую зависимости силы тока от изменения напряжения и согласно инструкции, прилагаемой к прибору, уточняют, исправно ли работает каждый узел. Далее снимают полярограмму контрольного раствора, в котором известно содержание определяемых элементов, сравнивают заданные концентрации с полученными из расчета по полярографической кривой и уточняют, насколько соответствует значение потенциала полуволны данного элемента, определенного по поля-рограмме, табличному. [29]
В зависимости от природы индикатора и приложенного напряжения индикатор осаждается на катоде ( повидимому, восстанавливаясь до металла) или на аноде ( повидимому, окисляясь до нерастворимого соединения, например окиси) или вовсе не осаждается. Скорость осаждения зависит как от приложенного напряжения, так и от других факторов, например скорости перемешивания, объема и природы раствора и поверхности электрода. Кривая зависимости скорости осаждения индикатора от приложенного напряжения напоминает кривую зависимости силы тока от напряжения в случае макроконцентраций электролита, причем по последней кривой можно судить о потенциале разложения электролита. Осаждение происходит очень медленно до тех пор, пока не достигается критическое значение напряжения, соответствующее потенциалу осаждения, после чего скорость осаждения быстро увеличивается с увеличением напряжения. В опытах с макроколичествами очень слабый ток проходит до тех пор, пока не достигнут потенциал разложения, а затем сила тока быстро увеличивается с увеличением напряжения. [30]