Кривая - зависимость - сила - ток
Cтраница 3
 |
Стандартные электродные потенциалы Е.| Стандартные буферные растворы для корректировки шкалы рН. [31] |
Полярография основана на измерении силы тока, возникающего вследствие поляризации электрода при электролизе малых количеств растворенного вещества. Используют для качественного и количественного анализа металлов, растворов, содержащих различные катионы и анионы, органических веществ. Прибор для анализа - полярограф, с помощью которого записывают кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения. [32]
При электролитическом окислении применяют очень малый анод. На большой поверхности анода плотность тока получается довольно малой; кроме того, в раствор вводят много электролита, например хлористого калия. Поэтому вблизи анода изменение концентрации анионов очень мало и не оказывает влияния на кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения. [33]
При электролитическом окислении применяют очень малый анод. На большой поверхности анода плотность тока получается довольно малой; кроме того, в раствор вводят много электролита, например хлористого калия. Поэтому вблизи анода изменение концентрации анионов очень мало и не оказывает влияния на кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения. [34]
Добавление избытка индифферентного электролита в полярографируе-мый раствор диктуется рядом соображений. Прежде всего ток в присутствии избытка индифферентного электролита определяется почти исключительно диффузией. Далее, индифферентный электролит уменьшает величину омического падения потенциала iR в растворе и тем самым приближает кривую зависимости силы тока от накладываемого напряжения к кривой зависимости силы тока от потенциала ртутного капельного электрода. [35]
Добавление избытка индифферентного электролита в полярографируе-мый раствор диктуется рядом соображений. Прежде всего ток в присутствии избытка индифферентного электролита определяется почти исключительно диффузией. Далее, индифферентный электролит уменьшает величину омического падения потенциала IR в растворе и тем самым приближает кривую зависимости силы тока от накладываемого напряжения к кривой зависимости силы тэка от потенциала ртутного капельного электрода. Большое практическое значение индифферентный электролит имеет в аналитической полярографии, где он часто используется как комплексообра-зующий реагент, устраняющий влияние мешающих анализу составных частей раствора и во многих случаях позволяющий одновременно определять несколько веществ. [36]
 |
Полярограмма раствора хлорида аммония с аммиаком, содержащего ионы. [37] |
Выполнение анализа заключается в следующем. Анализируемый раствор, соответствующим образом подготовленный, помещают в сосуд-электролизер с ртутными электродами. Анодом служит сравнительно большая покоящаяся поверхность ртути, катодом - капельки ртути, вытекающие из узкого капилляра. На электроды подают постепенно и непрерывно возрастающее напряжение; происходящее при этом изменение силы тока регистрируется гальванометром; получают кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения. [38]
 |
График изменения поверхности капельного электрода q ( наверху и напряжения Е ( внизу импульса, накладываемого на электрод, от времени. t - период задержки, ti - период капания. [39] |
Если сопротивлением в цепи можно пренебречь по сравнению с сопротивлением раствора, то разность потенциалов между электродами равна напряжению, снимаемому с источника. Поэтому необходимо, чтобы выходное сопротивление источника напряжения и специальное измерительное сопротивление, включенное последовательно с электролитической ячейкой, не превышали нескольких сотен омов. Усилитель осциллографа при применении столь низкой величины измерительного сопротивления должен отвечать очень высоким требованиям. Падение напряжения на измерительном сопротивлении после усиления подводится к горизонтальным пластинкам осциллографа, на экране которого и наблюдают изменение тока, протекающего через раствор. На вертикальные пластины осциллографа подается усиленное напряжение с электродов ячейки. Таким образом, на экране осциллографа возникает кривая зависимости силы тока от напряжения, как это имеет место и в классической полярографии. [40]
Страницы: 1 2 3