Cтраница 2
На рис. 1 - 1 представлены условия равновесного существования трех фаз в случае химически индивидуального вещества. Кривая сублимации ОА соответствует зависимости давления насыщенного пара над твердой фазой от температуры. [16]
![]() |
Схема циклов истинной сублимации и ясевдосублимации. [17] |
Объяснение диаграмм давление-температура применительно к однокомпо-нентным системам уже было дано в гл. Диаграмма состояния разделена кривыми сублимации, испарения и плавления на три поля твердой, жидкой и парообразной фаз. Положение тройной точки на диаграмме состояния имеет исключительно важное значение. Тройная точка для двуокиси углерода, например характеризуется значениями температуры-57 С и давления 5 атм; значит, жидкий углекислый газ не может образоваться IB результате нагрева твердого углекислого газа при атмосферном давлении: твердое вещество испаряется. Однако, если тройная точка приходится на давление ниже атмосферного, то, чтобы не произошло фазовое превращение твердое-v жидкое - - пар - - жидкое - - твердое, необходимо принять некоторые меры предосторожности. [18]
Газом называют агрегатное состояние вещества, в котором его частицы не связаны или очень слабо связаны силами взаимодействия и движутся хаотически, заполняя весь предоставленный им объем. При температуре ниже критической Тк эта область ограничена кривыми сублимации ( возгонки) I и парообразования II. Последнее означает, что при любом значении давления ниже критического рк существует температура Т, выше которой вещество становится газообразным. При температурах ниже температуры Тр тройной точки газ может находиться в равновесии с твердой фазой вещества ( на кривой I), а между тройной и критической точкой К - с жидкой фазой. Газ в этом состоянии называют паром вещества. При Г Тк граница газообразной области условна, так как при этих температурах превращения не происходят. [19]
![]() |
Понижение точки замерзания раствора пропорци. [20] |
На рис. 235 Р есть тройная точка чистого растворителя; в ней сходятся кривая сублимации АР, кривая плавления ВР и кривая парообразования СР. А так как эта кривая лежит левее кривой ВР, то мы видим, что при данном давлении температура плавления ( или, все равно, замерзания раствора) понижается по сравнению с температурой плавления ( замерзания) чистого растворителя. [21]
Если сравнить положение тройной точки для какого-либо химически чистого вещества с положением тройной точки для раствора ( в том же веществе каких-либо других веществ), то оказывается, что тройная точка для раствора всегда смещена в сторону меньших температур и давлений. На рис. 257 Р есть тройная точка чистого растворителя; в ней сходятся кривая сублимации АР, кривая плавления ВР и кривая парообразования СР. [22]
С повышением температуры увеличивается давление и плотность насыщенного пара, а плотность жидкости уменьшается. Кривая, изображающая зависимость давления насыщенного пара от температуры, называется кривой испарения; для твердых кристаллических тел такие кривые называются кривыми сублимации. Кривая, изображающая зависимость температуры плавления от давления, называется кривой плавления. [23]
![]() |
Зависимость внешней ( ф, внутренней ( р и полной ( г теплоты парообразования от температуры для воды. [24] |
С повышением температуры увеличиваются давление и плотность насыщающего пара, а плотность жидкости уменьшается. Кривая, изображающая зависимость давления насыщенного пара от температуры, называется кривой испарения или линией насыщения; для твердых кристаллических тел такие кривые называются кривыми сублимации. [25]
![]() |
Кривые испарения ( 1, плавления ( 2, сублимации ( 3 вблизи тройной точки ( Тр воды. [26] |
С повышением температуры увеличиваются давление и плотность насыщающего пара, а плотность жидкости уменьшается. Кривая, изображающая зависимость давления насыщенного пара от температуры, называется кривой испарения, или линией насыщения; для твердых кристаллических тел такие кривые называются кривыми сублимации. [27]
Константу Еэ называют молярным повышением точки кипения или эбулиоскопической константой. Кривая сублимации для раствора совпадает с кривой сублимации для растворителя, так как с полным правом можно принять, что при постепенном охлаждении раствора прежде всего переходит в твердое состояние растворитель. [28]
Точка на диаграмме р - Г, в которой сходятся кривые зависимости давления от температуры для равновесий жидкость - пар, жидкость - твердая фаза и твердая фаза - пар, называется тройной точкой. При термодинамических параметрах тройной точки в системе находятся в равновесии одновременно три фазы: твердая, жидкая и газообразная. Кривая сублимации твердой фазы идет от тройной точки до температуры абсолютного нуля, при которой давление в соответствии с тепловым законом Нернста приближается к. Видно, что при температуре тройной точки кончается область жидкости. [29]
Между тем некоторые чистые твердые вещества при нагревании претерпевают фазовый переход из одной кристаллической формы в другую. Кривая сублимации ромбической серы, например, напоминает соответствующую кривую для воды до 366 8 К, после чего появляется переход в моноклиническую серу. [30]