Cтраница 3
![]() |
Изменение фазовой диаграммы воды при растворении в ней нелетучего вещества. [31] |
Изменения, происходящие с жидкостью при растворении в ней нелетучего вещества, отражаются и на ее фазовой диаграмме. Кривая начала кипения раствора О К, ровно на АР ниже кривой кипения чистого растворителя ОК. Неизменной остается лишь кривая сублимации, так как в кристаллическом состоянии система является гетерогенной и каждый ее компонент ведет себя независимо от другого. [32]
Независимыми переменными здесь служат р, Т и ц 3 -; представляет собой химический потенциал / - и компоненты, присутствующей в количестве п - 3 молей. G постоянно и принимает минимальное значение. Следовательно, уравнения, описывающие кривые сублимации, плавления и испарения ( линии пересечения заштрихованных поверхностей равновесия фаз с плоскостями постоянного объема), выводят уравниванием молярных функций Гиббса соответствующих фаз. [33]
На диаграмме состояний ( см. рис. 115 и 116) видно, что кривая испарения заканчивается в критической точке К. Переход же кристаллического состояния ( характеризуется анизотропией) в жидкое или газообразное может быть только скачкообразным ( в результате фазового перехода), поэтому кривые плавления и сублимации не могут обрываться, как это имеет место для кривой испарения в критической точке. Кривая плавления уходит в бесконечность, а кривая сублимации идет в точку, где р 0 и Т0 К. [34]
Это указывает на то, что моноклинная модификация имеет меньшую плотность, чем ромбическая. Пунктирные участки обеих кривых сублимации относятся к метастабильным состояниям обеих модификаций, в которых они имеют более высокие упругости пара, чем соответствующие стабильные модификации. Метастабильной является также тройная точка 3, где пересекаются продленная кривая сублимации для ромбической модификации и кривая испарения переохлажденного расплава. [35]
Эти кривые соответственно называются: кривая сублимации, кривая парообразования и кривая плавления. Поскольку для чистого вещества возможно одновременное равновесие трех фаз, кривые сублимации, парообразования и лав-ления должны пересекаться в одной точке, представляющей собой тройную точку данного вещества. Перечисленные кривые изображены на рис. 2 - 1, где О - тройная точка, О А - кривая сублимации, ОК. Совокупность этих кривых в р, Т - координатах представляет собой фазовую диаграмму. [36]
Эти кривые соответственно называются: кривая сублимации, кривая парообразования и кривая плавления. Поскольку для чистого вещества возможно одновременное равновесие трех фаз, кривые сублимации, парообразования и лав-ления должны пересекаться в одной точке, представляющей собой тройную точку данного вещества. Перечисленные кривые изображены на рис. 2 - 1, где О - тройная точка, О А - кривая сублимации, ОК. Совокупность этих кривых в р, Т - координатах представляет собой фазовую диаграмму. [37]
Эти кривые соответственно называются: кривая сублимации, кривая парообразования и кривая плавления. Поскольку для чистого вещества возможно одновременное равновесие трех фаз, кривые сублимации, парообразования и млав-ления должны пересекаться в одной точке, представляющей собой тройную точку данного вещества. Перечисленные кривые изображены на рис. 2 - 1, где О - тройная точка, О А - кривая сублимации, О К - парообразования и 0В - плавления. Совокупность этих кривых в р, Т - координатах представляет собой фазовую диаграмму. [38]
Справа от линии КОВ расположена область газообразного состояния вещества, а между линиями ОА и ОК - область жидкого состояния. Кривая кипения обычно называется кривой ( или линией) насыщения. Точка О представляет собой тройную точку, в которой вещество сосуществует в трех агрегатных состояниях. Кривая сублимации 0В продолжается вниз в сторону низких температур. Линия насыщения ОК оканчивается в точке К, называемой критической точкой. [39]
Непрерывный переход между жидким и газообразным состояниями возможен потому, что различие между ними носит скорее количественный, чем качественный характер, в частности, у обоих этих состояний отсутствует анизотропия. Непрерывный переход из кристаллического состояния в жидкое или газообразное невозможен, ибо характерной чертой кристаллического состояния, как мы знаем, является анизотропия. Переход же от состояния, обладающего анизотропией, к состоянию, ею не обладающему, может совершаться только скачком - анизотропия не может иметься только частично, она либо есть, либо ее нет, третья возможность исключена. По этой причине кривая сублимации и кривая плавления не могут обрываться подобно тому, как обрывается кривая испарения в критической точке. Кривая сублимации идет в точку р О и Т 0, кривая плавления уходит в бесконечность. [40]
Непрерывный переход между жидким и газообразным состояниями возможен потому, что различие между ними носит скорее количественный, чем качественный характер, в частности, у обоих этих состояний отсутствует анизотропия. Непрерывный переход из кристаллического состояния в жидкое или газообразное невозможен, ибо характерной чертой кристаллического состояния, как мы знаем, является анизотропия. Переход же от состояния, обладающего анизотропией, к состоянию, ею не обладающему, может совершаться только скачком - анизотропия не может иметься только частично, она либо есть, либо ее нет, третья возможность исключена. По этой причине кривая сублимации и кривая плавления не могут обрываться подобно тому, как обрывается кривая испарения в критической точке. Кривая сублимации идет в точку р О и Т 0, кривая плавления уходит в бесконечность. [41]