Кривая - эффект - коттон
Cтраница 1
Кривые эффекта Коттона часто характеризуют значением длины волны, при котором кривая пересекает линию нулевого вращения, и величинами максимума и минимума. [1]
Кривую эффекта Коттона наблюдают в том случае, когда свет поглощается хромофором с асимметричным окружением. Положение максимума полосы поглощения примерно соответствует длине волны между экстремумами, для которой оптическое вращение равно нулю. [2]
Объясните, почему кривая эффекта Коттона приведенного ниже соединения значительно изменяется в присутствии следов соляной кислоты, как показано на графике. [3]
Знаки вкладов относятся к длинноволновой части кривых эффекта Коттона; следовательно, если сумма вкладов положительна, то эффект Коттона положителен; если сумма вкладов отрицательна, то и эффект Коттона отрицателен. Предсказанный эффект Коттона связан с полосой поглощения кетонной группы в УФ-спектре. [5]
В результате такой заместитель не вносит вклада в кривую эффекта Коттона. Когда произведение отлично от нуля, его знак определяет знак эффекта Коттона. На рис. 3 - 10 показано, что аксиальный атом брома дает положительный эффект Коттона. Для экваториального расположения как при С-2, так и при С-6 координата X приблизительно равна нулю, в результате чего экваториальный заместитель не оказывает никакого влияния. Поскольку координата Z отрицательна по отношению к узловой плоскости С - О, заместитель в октанте II или IV будет вносить положительный вклад, а заместитель в октанте I или III - отрицательный. Заместитель при С-4 не влияет на эффект Кот-тона. [6]
Соединение CXXVII, полученное при деградации люмисантонина, дает кривую эффекта Коттона, энантиомерную аналогичной кривой стероида CXXVIII, что подтверждает приведенную конфигурацию. [7]
ДОВ можно исследовать количественно, в частности можно определить величины амплитуд [13] кривых эффекта Коттона с относительно малой погрешностью г. В противоположность ДОВ спектры КД имеют только качественный характер, так как измеренные амплитуды КД достаточно малы. [8]
С УФ-спектром карбонильного соединения тесно связана кривая дисперсии оптического вращения; точка, в которой кривая эффекта Коттона пересекает ось нулевого вращения, примерно соответствует максимуму полосы поглощения в ультрафиолетовой области. В связи с этим кривые эффекта Коттона аксиальных галогенкетонов смещены в сторону длинных волн по отношению к незамещенным кетонам на 15 - 30 ммк. Значительные изменения амплитуды кривой эффекта Коттона, возникающие при введении поляризующегося атома галогена ( за исключением фтора) в аксиальное положение, соседнее с карбонильной группой, были обсуждены в разд. [9]
Плавные кривые дисперсии оптического вращения не могут столь же эффективно использоваться при решении структурных проблем, как кривые эффекта Коттона, ввиду отсутствия у них характерных и специфических особенностей. Их главное значение состоит, по-видимому, в обобщении и уточнении общих методов, разработанных для вращения плоскости поляризации монохроматического излучения ( см. стр. Если не считать тех исследований, в которых плавные кривые применялись для определения конформации полипептидов [43], использование этих кривых носит чисто эмпирический характер; ниже при обсуждении вопросов, связанных с практическим применением метода оптического вращения, приводятся соответствующие примеры. [10]
На примере аксиальных а-иод -, а-бром - и а-хлоркетонов легко видеть, как только один атом может совершенно изменить кривую эффекта Коттона. Изменения в эффекте Коттона при введении аксиального а-иод -, а-бром - или а-хлорзаместителя соответствуют ожидаемым на основании правила октантов. [11]
На примере аксиальных а-иод -, сс-бром - и а-хлоркетонов легко видеть, как только один атом может совершенно изменить кривую эффекта Коттона. Изменения в эффекте Коттона при введении аксиального а-иод -, а-бром - или а-хлорзаместителя соответствуют ожидаемым на основании правила октантов. [12]
Так, точка, все координаты которой ( х, у и z) положительны, должна дать положительный вклад в знак эффекта Коттона; кривая эффекта Коттона является результирующей вкладов различных атомов. [13]
Джерасси [ 96в ] пришел к выводу о том, что при определении знака эффекта Коттона для кетонов с конденсированными кольцами наиболее существенное значение имеет не столько природа ангулярного заместителя, сколько конфигурация сочленения колец. Так, например, кривые эффекта Коттона для соединений, представленных формулой СХХ, аналогичны как по форме, так и по знаку. [14]
Джерасси [ 96в ] пришел к выводу о том, что при определении знака эффекта Коттона для кетонов с конденсированными кольцами наиболее существенное значение имеет не столько природа ангулярного заместителя, сколько конфигурация сочленения колец. Так, например, кривые эффекта Коттона для соединений, представленных формулой GXX, аналогичны как по форме, так и по знаку. В то же время соединение CXXI с ис-сочленением колец В / С дает кривую эффекта Коттона противоположного знака. [15]
Страницы: 1 2