Отрицательно заряженный атом - кислород
Cтраница 3
Степень полимеризации максимальна при низких значениях рН, когда в наличии имеется достаточное количество свободных протонов; при этих условиях отрицательно заряженные атомы кислорода в оксианионах способны превращаться в гидроксидные группы - ОН, которые затем участвуют в реакции конденсации, приводящей к образованию полимерных ионов. [31]
Электростатическое отталкивание между отрицательно заряженными карбоксильными группами к анионе малешшвой кислоты, вероятно, является наиболее важным влиянием, так как отрицательно заряженные атомы кислорода много ближе друг к другу, чем в поно фумаровон кислоты. [32]
Ка я-нитрофенола меньше, чем рКа лг-нитрофенола, так как ь последнем нитрогруппа не находится в прямом полярном сопряжб нии с отрицательно заряженным атомом кислорода. [33]
Эффект увеличения скорости реакции под влиянием сульфогруппы 8Оз сравнительно невелик, что объясняется действием / - эффекта, возникающего за счет трех отрицательно заряженных атомов кислорода. [34]
Взаимодействие молекул аммиака через неподеленную электронную пару атома азота с катионами и через один или два атома водорода групп NH с соседними отрицательно заряженными атомами кислорода остова цеолита должно приводить к асимметричному возмущению молекулы. [35]
Наиболее устойчивые комплексы образуются лигандами, на донорных атомах которых максимален эффективный заряд при минимальном радиусе: йбном F и лигандами, координирующимися через отрицательно заряженные атомы кислорода. [36]
Если же в качестве растворителя используется диметилсульфоксид, то сольватация осуществляется путем взаимодействия метоксид-аниона с положительно заряженным атомом серы и катиона металла - с отрицательно заряженным атомом кислорода. [38]
В хромовом комплексе этого красителя во внутренней координационной - сфере хром соединен с тремя молекулами воды, с одним нейтральным атомом азота и с двумя отрицательно заряженными атомами кислорода. [39]
Можно предполагать, что фуроксановое кольцо имеет сильный отрицательный индуктивный эффект благодаря положительному заряду на атоме азота N-оксидной группы и сильные положительные мезомерный и электромерный эффекты ввиду наличия отрицательно заряженного атома кислорода в той же группе. [40]
Гидридная подвижность водорода в альдегидах в реакции Канниццаро, так же как в алкоголятах алюминия в реакции Меервейна - Пондорфа - Верлея, очевидно есть следствие внутримолекулярной нуклеофильной атаки отрицательно заряженного атома кислорода на углерод. В результате гидридная подвижность водорода у атома углерода настолько возрастает, что гидрид-ион переходит даже к такому слабому акцептору, как карбонильная группа второй молекулы альдегида. [41]
В хромовом комплексе этого красителя во внутренней координационной сфере атом хрома соединен с четырьмя нейтральными группами и атомами ( три молекулы воды и один атом азота) и двумя отрицательно заряженными атомами кислорода. [42]
Отклонения структурно закономерны: все лгета-заместители лежат на прямой, пора-заместители ( JW) - типа также лежат на прямой, а отклоняются лишь жгра-заместители ( - Л /) - типа: NO 2, CHO, CN и т.п. Эти отклонения можно связать с тем, что в фенолят-анионе отрицательно заряженный атом кислорода непосредственно связан с бензольным кольцом, в то время как в анионе бензойной кислоты отрицательный заряд отделен от бензольного ядра карбонильным углеродом. [43]
Дело в том, что в отличие от 0-фенантродина и а а - дипиридила, координирующихся к тита-ну ( Ш) двумя равноценными гетероароматическими атомами азота ( благодаря чему хелатный цикл составляет полностью сопряженную систему), шшолиновая кислота координируется к титаву ( Ш) двумя неравноценными в отношении координационной связи атомами - гете-роароиатическим атомом азота и отрицательно заряженным атомом кислорода карбоксильной группы. Хелатный цикл образующегося соединения не составляет полностью сопряженной системы. Большая поляризуемость неподеленной пары электронов атома азота по сравнению с атомом кислорода ведет к большему взаимному перекрыванию орбита-лей азота с 3d - орбиталями титана ( Ш) и к большей степени делока-дизации, чем в случае связи с атомом кислорода. Кроме того, наличие отрицательно заржевного кислорода карбоксильной группы, для которого характерно образование с металлами прочныхе-донорных-акцепторных связей, в сочетании с хе-латообразованием приводит к тому, что значение констант нестойкости соединений титана ( Ш) с пиколиновой кислотой близки значениям для соединений титана ( 1У) с этим реагентом и даже ниже его. [44]
Этот ряд оказался обратным установленному для водных растворов, в которых рКа метилового спирта меньше, чем трет-бути-лового; это объясняется тем, что в отсутствие растворителя отрицательный заряд атома кислорода стабилизируется поляризацией связей С-С и С - Н и, поскольку в грег-бутильной группе их больше, чем в метильной, стабилизация трет-бутокси-аниона больше, чем метокси-аниона. В присутствии растворителя отрицательно заряженный атом кислорода взаимодействует с кислотными центрами растворителя ( если растворитель имеет протони-зированный атом водорода, то образуется водородная связь), что приводит к стабилизации аннона. При этом возможно проявление стерических эффектов при взаимодействии анионов с растворителем и, так как в rper - бутокси-анионе атом кислорода экранирован значительно больше, чем в метилат-анионе, стабилизация последнего растворителем больше. [45]
Страницы: 1 2 3 4