Ароматический атом

Cтраница 3

Кольцо должно поворачиваться, потому что реберному расположению л-комплекса препятствуют симметрия орбиталей и стерические затруднения, вызываемые ароматическими атомами водорода. [31]

Поведение нитрогруппы следовало бы рассматривать с учетом того, связана ли она с насыщенным, ненасыщенным или ароматическим атомом углерода. Однако изложение может быть сокращено, если с самого начала выделить ряд общих свойств нитросоединений. Так, во-первых, нитрогруппа в насыщенных соединениях, подобно карбонильной группе, активирует а-во-дородные атомы, которые легко могут отрываться в виде протонов под действием подходящих оснований, причем образующиеся карбанионы будут-затем взаимодействовать с простыми карбонильными соединениями или с а 0-ненасыщенными системами по реакциям типа альдольной конденсации или конденсации Михаэля. Под действием оснований также легко осуществляется а-галогенирование и другие реакции а-замещения. Во-вторых, в - ненасыщенных соединениях нитрогруппа направляет реакцию нуклеофильного присоединения по связи С С таким же образом, как карбонильная или нитрильная группы. [32]

В свое время мы признали необходимым учесть то, что кислотность фенола может быть частично обусловлена большой электроотрицательностью ароматических атомов углерода. Точно так же теперь мы должны учесть возможность того, что эта же причина может частично обусловить слабую основность анилинп. Действительно, если атом азота в анилине в значительной степени теряет право на пару электронов, общую с соседним с ним атомом углерода, то он должен иметь меньший, чем обычно, отрицательный заряд и, следовательно, должен притягивать протон слабее, чем атом азота в насыщенном амине. Но факты, которые будут приведены в § 7.4, показывают, что резонанс является тем не менее существенным фактором. [33]

Более того, легкость окисления боковой цепи может быть объяснена на основании расчетов относительной электронной плотности НСМО на ароматическом атоме углерода, соседнем с метиль-ной группой, по сравнению с другими положениями в катион-радикале. Относительная электронная плотность НСМО в положении, соседнем с метильной группой, в n - метиланизоле выше, чем аналогичная величи-на для jn - метиланизола. Цианид-ион атакует ароматический атом углерода, соседний с метильной группой, так как электронная плотность НСМО на нем наибольшая, и отщепляет протон из бензильного положения катион-радикала. [34]

Первое число равно длине связи между алифатическим атомом углерода и соседним атомом; второе число - длине связи между ароматическим атомом углерода и тем же соседним атомом. [35]

Обратите внимание на то, что сигнал 2 находится в существенно более сильном поле, чем этого следует ожидать для ароматического атома углерода с присоединенной метоксигруппой. Это обусловлено орго-влиянием двух метоксигрупп. Сигнал 4 соответствует атому углерода, находящемуся в орго-положении к одной метоксигруппе и в пара-положении к другой. [36]

Замещение водорода может происходить у алифатического атома углерода с sp3 -, sp2 - и sp - гибридизацией и иногда у ароматического атома углерода. [37]

Влияние растворителя и характера алкильных групп при атоме олова согласуется с тем, что скорость реакции определяется стадией атаки галоидирующим реагентом на ароматический атом углерода. Поскольку изопро-пиловый спирт менее нуклеофилен по отношению к атому олова, это означает, что спирт не участвует в самой медленной стадии процесса. [38]

Для кыэдого из рассмотренных дистиллятов использование метода а - d - M приводит к значительно меньшим концентрациям алифатических и более высоким концентрациям ароматических атомов С по сравнению с вычисленными на основе результатов масс-спектрометрии, особенно в случае фракций нефти резко нафтенового типа. Оба метода показывают что общая ароматичность дистиллятов я в русской, и в малоичской нефтях растет с повышением температуры кипения. По результатам п - а - м анализа в обеих нефтях параллельно растет и среднее число нафтеновых циклов. [39]

Перегруппировка Смайлса ( уравнение 12 [1]; X углерод -, кислород - или азотсодержащий нуклеофил) представляет собой пример внутримолекулярного нуклеофильного замещения у ароматического атома углерода. [40]

Зависимость т ] от а. т lg Ik. [41]

Диаграмма потенциальной энергии для взаимодействия гидратированного электрона с замещенными ароматическими соединениями ( рис. 4) аналогична диаграммам, описывающим электрофильное [122] и нуклеофильное [123] замещения при ароматическом атоме углерода. [42]

Спектр ПМР соединения II, снятый для 30 % - ного раствора в CDC13 на приборе JNM-3 ( 40 Мгц), состоит из трех групп полос: полосы ароматических атомов водорода при т 2 25 миллионной доли, триплета при т 5 51 миллионной доли с соотношением интенсивностей 1: 2: 1 и широкой несимметричной полосы сложной структуры с центром при т 7 30 миллионной доли. Таким образом, из шести атомов водорода алифатического остатка два атома, соответствующие триплету, имеют значительно меньшие константы экранирования, чем остальные. [43]

Наиболее интересным результатом является тот факт, что в случае очень основных нуклеофильных реагентов предпочтительной оказывается атака серы, в то время как для более поляризуемых реагентов - атака ароматического атома углерода. S ( VI) является жесткой кислотой. [44]

Если одна и та же пара атомов связана единичной связью, то более длинная связь соответствует присоединению данного атома к алифатическому атому углерода; более короткая связь соответствует присоединению того же атома к ароматическому атому углерода. [45]

Страницы: 1 2 3 4