Cтраница 3
На кадмии и таллии, так же как и на свинце, при сравнительно больших скоростях измерения верхний прямолинейный участок кривой перенапряжения может быть прослежен до плотностей тока, значительно меньших, а нижний - до плотностей тока, значительно больших тех, при которых совершается излом стационарной кривой. [31]
![]() |
Основная часть ячейки для снятия кривых при помощи классического потенциостата. [32] |
Различают два вида потенциостатических кривых: стационарные ( действительно потенциостатические) и потенциодинамиче-ские или потенциокинетические. Стационарные кривые получают путем выдержки образца при каждом заданном значении потенциала до установления постоянного тока. Потенциокинетические кривые снимают при непрерывном изменении потенциала с заданной скоростью. Было показано, что скорость изменения потенциала оказывает большое влияние на величину тока пассивации, значение потенциала пассивации и величину тока в пассивном состоянии. [33]
Огибающая состоит из кривой y l - J и из оси Ох, получаемой при X О или при х X. Здесь стационарная кривая составляет часть огибающей. [34]
Является стационарной кривой для изопериметрич. [35]
Форма поляризационных кривых значительно зависит от метода измерения. При быстром измерении стационарные кривые можно продлить в обе стороны, расширив для них интервал гк. [36]
В отсутствие катализатора стационарные и переходные поляризационные кривые идентичны. В присутствии о-фенантролина катодная стационарная кривая совпадает с соответствующей переходной кривой, по крайней мере, вблизи потенциала коррозии. Наклон Тафеля для переходной кривой немногим отличается от теоретической величины, равной 120 мв. [37]
Предполагается, что при наиболее высокой концентрации фенил-тиомочевины ( 10 - 3М) деполяризационный эффект подавлен, так как катализ ионами SH - ( или H2S) тормозится вследствие возросшего покрытия поверхности электрода отравляющим ингибитором, который влияет как на анодный, так и на катодный процесс. Следует отметить, что на стационарных кривых, исключая самые высокие анодные потенциалы, отсутствует десорбционная ветвь. На участке между потенциалом коррозии и потенциалом десорбции наблюдается устойчивая зависимость Тафеля с Ь 60 мв. [38]
![]() |
Схема установки для полярографического анализа.| Полярограмма при определении кадмия и свинца. [39] |
Медленно меняя ср микрокатода, регистрируют величину тока. В классической полярографии стремятся получить стационарную кривую. [40]
![]() |
Зависимость потенциала выделения кислорода ( скорость 10 - 5 afcM2 от концентрации серной кислоты / - по данным, 2 - по данным. [41] |
Потенциодинамические кривые могут дать лишь ориенти ровочное представление о защитном интервале потенциалов и скорости растворения в условиях защиты. В то же время скорости растворения, взятые со стационарных кривых, хорошо совпадают с наблюдаемыми в условиях анодной защиты. [42]
![]() |
Зависимость стационарной скорости растворения хрома в 1 0 н. растворе H2SO4 от потенциала в области пассивного состояния ( сплошная линия. [43] |
Черными точками отмечены начальные плотности тока, наблюдаемые при переходе от более отрицательного к более положительному значению потенциала. Если соединить эти точки с точками, лежащими на стационарной кривой, то получится семейство пунктирных прямых, имеющих одинаковый наклон, весьма близкий к наклону анодной кривой в активной области. Это указывает на то, что пассивация не изменяет, по крайней мере существенно, поляризуемость хрома. Если бы пассивность была обусловлена образованием фазового окисла, то изменение плотности тока при изменении потенциала должно было бы подчиняться другому закону. Как было показано выше ( § 5), концепция фазового окисла требует изменения скорости процесса при изменении поляризации, следующего закону диффузии в пленке [33, 53], а не уравнению Тафеля. [44]
Включением диска достигается интенсивное перемешивание раствора и облегчается доступ кислорода к образцу. Поляризационная кривая при трении в нейтральном растворе, в сравнении со стационарной кривой, подтверждает этот вывод. NaCl трение на ходе анодной кривой не сказывается. Существенно меняется катодная кривая. Диффузионный ток смещается здесь на полтора-два порядка, почти снимается диффузионный контроль. Такое влияние трения видно и в случае щелочи ( см - фиг. Диффузионный контроль ослабевает, и диффузионный ток так же, как и в случае нейтральных растворов сдвигается на полтора-два порядка. [45]