Cтраница 2
Из гальваностатических кривых определяют переходное время т, рассчитывают произведение / т / 2 и коэффициент диффузии ионов кадмия. Строят хронопотенциограммы в координатах Е - lg ( l - № / т; 1г) и определяют их наклон. [16]
Однако если на гальваностатической кривой Др - t для системы имеется область гистерезиса, то измерение устойчивых значений тока и потенциала необходимо проводить путем последовательного снижения i. [17]
Впервые уравнения для гальваностатических кривых Дер - t были получены В. А. Рейтером, В. А. Юза и Е. С. Полуян [16] в 1939 г. для случая отсутствия концентрационной поляризации. [18]
Эти данные, полученные из гальваностатических кривых спада потенциала, свидетельствуют о том, что степени заполнения поверхности электрода адсорбированными ингибиторами велики. [19]
Предлагаемый электрохимический метод заключается в снятии гальваностатических кривых ( анодных осциллограмм) при постоянном анодном токе. Количество легирующего компонента, накапливающегося на поверхности сплава в процессе коррозии, определяется на анодной осциллограмме по величине площадки, соответствующей процессу растворения этого компонента. Метод был использован для определения Pd, Re, Си на нержавеющих сталях, легированных этими элементами, и палладия на сплавах титан - палладий. [20]
Поскольку значения псевдоемкости, полученные путем дифференцирования гальваностатических кривых, могут зависеть от величины пропускаемого тока, возникают сомнения в их надежности. Уже Долин и Эршлер [33] понимали, что при гальваностатическом импульсе равновесие в первичной стадии разряда ионов нарушается. Как следствие этого появляется перенапряжение, характеризующее степень необратимости этой реакции, величина которого зависит от соотношения между плотностью тока обмена для стадии разряда и плотностью налагаемого тока. Как будет показано ниже, изменение плотности тока в гальваностатическом импульсе оказывает влияние, аналогичное эффекту изменения частоты при измерениях импеданса с помощью моста переменного тока. Следовательно, наблюдаемая псевдоемкость может весьма существенно зависеть от применяемой плотности тока. [21]
![]() |
Гальваностатическая анодная поляризационная кривая для железа в 1 - н. H2S04. [22] |
Потенциостатическая поляризационная кривая дает более полную информацию, чем гальваностатическая кривая, так как она полнее отображает истинное поведение пассивных металлов в гальванических элементах. При рассмотрении рис. 25 можно видеть, что при небольших плотностях тока железо активно и корродирует анодно, причем образуется Fe2 в соответствии с законом Фарадея. При критической плотности тока хкрит. В этой точке толстая изолирующая пленка растворяется и заменяется значительно более тонкой пленкой, а железо становится пассивным. [23]
При более низких температурах или больших концентрациях хлор-ионов на гальваностатических кривых Е, t после участка заряжения ДЭС наблюдается участок медленного увеличения поляризации электрода со временем, обусловленный накоплением на поверхности электрода промежуточных продуктов электровосстановления хлоридных комплексов платины. [24]
Используемый здесь теоретический подход сводится к определению ожидаемой формы быстрой гальваностатической кривой потенциал - время в условиях, когда лимитирующей стадией процесса является: а) стадия переноса заряда или б) последующая какая-либо стадия вплоть до включения атома в решетку металла. Последний случай может быть только при соблюдении условий модели А. [25]
На амальгамированном медном электроде в 1 М растворе НС1 снимают гальваностатические кривые Е - /, отвечающие мгновенному изменению скорости катодного выделения водорода в области линейной зависимости поляризационной кривой Е - lg / K. Из начальных участков полученных кривых определяют значение производной ( dE / dt) t0 и рассчитывают емкость амальгамированного медного электрода. [26]
На некоторых металлах кривые заряжения имеют другой характер: вместо горизонтальной площадки гальваностатические кривые имеют наклонный ход, увеличивается гистерезис между анодными и катодными участками, пики тока на вольтамперо-метрических кривых становятся менее острыми. [27]
Этот случай реализуется для платины ( рис. 1); аналогичную форму имеют гальваностатические кривые для большинства других благородных металлов. Соответствующие процессы на менее благородных металлах могут протекать в одной и той же области потенциалов, и для них не характерны две отдельные задержки на кривой заряжения. [28]
Наряду с измерением емкости двойного электрического слоя с помощью моста переменного тока она может быть определена из гальваностатических кривых потенциал - время, полученных при мгновенном изменении плотности поляризующего тока. Предполагается, что в исследуемом интервале потенциалов электродные реакции не протекают, а если и протекают, то их скорость определяется медленной электрохимической стадией. [29]
Поверхностная концентрация адионов при обратимом потенциале определяется непосредственно из уравнения ( 18), где dt t / dt - наклон быстрой гальваностатической кривой потенциал - время при t, значительно превосходящем время нарастания в условиях, когда скорость лимитируется стадией переноса заряда, но значительно меньшем времени достижения стационарного состояния. [30]