Cтраница 3
Свойства хлорсульфированного Ш аналогичны свойствам хлорированного ПП, но функциональная S02CI - rpynna у третичного атома углеводорода менее стабильна, чем в ХСПЭ, поэтому требуется его стабилизация. [31]
Изобутан является почти уникальным соединением в том отношении, что углероды, соседние с третичным атомом, представляют собой первичные атомы. [32]
Образование структуры с четвертичным атомом углерода менее термодинамически выгодно, чем образование структуры с третичным атомом. Поэтому в средах с невысокой стабилизацией карбениевого иона ( сильные кислоты, гетерогенные катализаторы) гем-замещенные - почти не образуются. [33]
Изобутан является почти уникальным соединением в том отношении, что углероды, соседние с третичным атомом, представляют собой первичные атомы. [34]
Как и в случае углеводородов, в карбоновых к-тах легче всего замещение происходит при третичном атоме С. [35]
Кроме галоидопроизводных с открытой цепью, к олефинам присоединяются также циклопарафины, содержащие вторичные или третичные атомы галоида. Особенно легко присоединяются к олефинам полигалоидопроизводные парафинов - такие, как хлороформ, бромоформ, трихлорэтан, четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод и др. Несколько труднее присоединяются к олефинам хлористый и бромистый метилен. [36]
При модификации аминами гидрохлорированного каучука [143] реакция сшивания не протекает, что объясняется недостаточной активностью третичного атома хлора в гидрохлоридах полиизопре-нов. Однако это не исключает возможность сшивания полимера в более жестких условиях. [37]
Диеновые углеводороды образуются в том случае, когда высокомолекулярный ион насыщается вследствие переноса водорода от третичного атома высокомолекулярного олефина, а последний, теряя протон, образует диолефин. [38]
В присутствии безводных AlCla или FeCl3 олефины и хлоролефиньг могут присоединять хлоралканн со вторичным или третичным атомом хлора. [39]
Помимо а22 - связей, между атомами углерода осуществляются тг-связи с помощью р-электронов, причем каждый третичный атом делит одну р-валентность между тремя соседями ( как в графите), а каждый вторичный атом - между двумя. [40]
Имеющая в некоторых случаях препаративное значение перегруппировка происходит при омылении бромпроизводных оле-финов, в которых имеется третичный атом брома. Так, например, из изобутилендибромида, по уравнению СН3) 2СВг СЫ2Вг 4 - Н2О - - ( СН3) 3: СН СНО - [ - 2НВг, образуется изомасляный альдегид. Необходимые при проведении перегруппировки дпбромиды могут быть получены непосредственно путем обработки бромом третичных спиртов, без предварительного выделения самих олефинов. В качестве примера мы приводим здесь описание способа получения изомасляного альдегида; который в больших количествах готовился таким образом авторами из третичного амилового спирта. [41]
Имеющая в некоторых случаях препаративное значение перегруппировка происходит при омылении бромпроизводных олефи-нов, в которых имеется третичный атом брома. Так, например, из изобутилендибромида, по уравнению ( СН3) 2СВг - СН2Вг -) - Н2О - - ( СН3) 2: СН - СНО 2НВг, образуется изомасляный альдегид. Необходимые при проведении перегруппировки дибромиды могут быть получены непосредственно путем обработки бромом третичных спиртов, без предварительного выделения самих олефинов. В качестве примера мы приводим здесь описание способа получения изомасляного альдегида, который в больших количествах готовился таким образом авторами из третичного амилового спирта. [42]
Каталитическому алкилированию в присутствии серной кислоты или фтористого водорода можно подвергать только парафины изостроения, содержащие активный третичный атом углеводорода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений - эфиров. Алкилирование пропиленом и особенно бутиленами протекает достаточно глубоко. Решающее значение имеет концентрация кислоты. Так, для алкилирования изобутана бутиленами можно использовать 96 - 98 % серную кислоту, для алкилирования же пропиленом применяют только 98 - 100 % кислоту. [43]
Каталитическому алкилированию в присутствии серной кислоты или фтористого водорода можно подвергать только парафины изостроения, содержащие активный третичный атом углеводорода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений - эфиров. Алкилирование пропиленом и особенно бу-тиленами протекает достаточно глубоко. Решающее значение имеет концентрация кислоты. [44]
Следует отметить, что энергия активации реакции разложения низкомолекулярных модельных соединений, содержащих атом хлора у третичного атома углерода29, меньше, чем в случае соответствующих соединений с атомом хлора у вторичного атома углерода. Так, если 2 4-дихлорпентан начинает разлагаться при 360 С, то в тех же условиях З - этил-3 - хлорпентан разлагается уже при 180 С. Очевидно, галоген, связанный с третичным атомом углерода, при нагревании сравнительно легко отщепляется. [45]