Элюционная кривая
Cтраница 3
Основным показателем хроматографического разделения веществ является выходная хроматографическая кривая. Для линейной изотермы адсорбции элюционная кривая одного компонента определяется следующими величинами: положением максимума, определяемого по величине удерживаемого объема VR, концентрацией компонента в максимуме Стах. [31]
Если поток газа-носителя, содержащий десорбционное вещество, проходит через чувстиветльный элемент прибора, фиксирующего мгновенное изменение концентрации или потока вещества в газе ( дифференциальный детектор), то на записывающем устройстве этого прибора получается кривая, называемая хроматограммой, хроматографическим пиком или элюционной кривой. Изображенная на рис. 1.4 хроматограмма представляет собой типичную элюционную кривую. Ее параметры, называемые элю-ционными характеристиками, могут служить средством выражения результатов хроматографического разделения смеси веществ, а также некоторых физико-химических свойств системы, подвергающейся хроматографированию. [32]
Если поток газа-носителя, содержащий десорбированное вещество, проходит через чувствительный элемент прибора, фиксирующего мгновенное изменение концентрации или потока вещества в газе ( дифференциальный детектор), то на записывающем устройстве этого прибора получается кривая, называемая хроматограм-мой, хроматографическим пиком или элюционной кривой. Изображенная на рис. 2 хроматограмма представляет собой типичную элюционную кривую. Ее параметры, называемые элюционными характеристиками, могут служить средством выражения результатов хроматографического разделения смеси веществ, а также некоторых физико-химических свойств системы, подвергающейся хрома-тографированию. Поэтому следует, подробно рассмотреть связь элюционных характеристик с величинами, характеризующими свойства хроматографируемых веществ. [33]
 |
Схема для определения критерия разделения К.| Схема для. [34] |
Если разделение хроматографических пиков двух соседних компонентов смеси неполное, то вследствие взаимного перекрывания зон ширина пиков изменяется. Поэтому степень разделения, определяемая из параметров элюционной кривой двух веществ, отличается от рассчитываемой по хроматограммам индивидуальных веществ. При частичном разделении смеси веществ определение ширины пика по хроматограмме становится вообще невозможным. [35]
Представим себе теперь, что имеется некоторая система дифференциальных уравнений в частных производных для плотности вероятности некоторой случайной величины. Такую интерпретацию допускает, например, в хроматографии элюционная кривая. [36]
Авторы [191] полагают, что при больших скоростях газа-носителя размывание полосы яда меньше, чем при малых, и поэтому яд в этих условиях должен перемещаться в виде относительно компактной полосы. Эти предположения были бы значительно убедительней, если бы сопровождались параллельными измерениями элюционной кривой яда. По нашему мнению, более вероятно, что зависимость минимальной активности от скорости потока объясняется тем, что в полосе яда не достигается адсорбционное равновесие. Минимальная активность соответствует наиболее полному использованию яда. Поэтому активность катализатора, соответствующая данному количеству введенного яда, определяли по этому минимальному значению. [38]
В последней опубликованной нами работе [7] была исследована роль катионов Na, Li и К в цеолите тина X. Было показано, что индивидуальная природа катиона проявляется при хроматографическом разделении этих газов в порядке расположения элюционных кривых и эффективности разделения компонентов смеси. [39]
 |
Хроматограммы олигоэтилен-гликоля Мп 300, полученные в воде при 30 С за 4 ч ( а и 70 С за 3 5 ч ( б на колонке 1200X8 мм, заполненной гелем Sephadex G-25 ( фракция 25 dp 32 мкм. [40] |
Неучет концентрационной зависимости ведет к занижению значений средних молекулярных масс, определенных с помощью эксклюзионного анализа. Причем для полидисперсных полимеров неодинаковая зависимость для разных М приводит к сужению хроматограммы, а для узкодисперсных - к уширению ( см. рис. VIII. Концентрационную коррекцию проводят либо путем экстраполяции нормированных элюционных кривых, либо значений кажущихся средних молекулярных масс к бесконечному разбавлению. [41]
Одним из наиболее ответственных этапов хроматографического анализа является количественная интерпретация полученных элюционных кривых. Относительная ошибка хроматографического анализа может колебаться в пределах от десятых долей до нескольких десятков процентов. Точность результатов количественного хроматографического анализа определяется поставленной задачей, выбором аппаратуры и условий проведения процесса, выбором определяющего параметра элюционной кривой и точностью его измерения, выбором метода расчета хро-матограммы и точностью использованных градуировочных коэффициентов. Взаимосвязь указанных факторов совершенно очевидна. Например, на выбор определяющего параметра влияют стабильность режима колонки и четкость разделения пиков, обусловленные выбором аппаратуры и условий опыта. [42]
Одним из наиболее ответственных этапов хроматографического анализа является количественная интерпретация полученных элю-ционных кривых. Относительная ошибка хроматографического анализа может колебаться в пределах от десятых долей до нескольких десятков процентов. Точность результатов количественного хроматографического анализа определяется поставленной задачей, выбором аппаратуры и условий проведения процесса, выбором определяющего параметра элюционной кривой и точностью его измерения, выбором метода расчета хроматограммы и точностью использованных калибровочных коэффициентов. Взаимосвязь указанных факторов совершенно очевидна. Например, на выбор определяющего параметра влияют стабильность режима колонки и четкость разделения пиков, обусловленные выбором аппаратуры и условий опыта. [43]
Для этого были сняты хроматографическим методом изотермы адсорбции к-гептана на диатомитовом огнеупорном кирпиче и силикагеле; для силикагеля скорости потока меняли от 33 до 300 см3 / мин, а для кирпича-от 25 до 105 см3 / мин. В пределах точности измерений ( рис. III.7) опытные данные не обнаруживают заметного влияния скорости потока газа-носителя на форму изотермы, рассчитанной по элюционной кривой. Это позволяет заключить, что в условиях эксперимента отсутствовали осложнения, связанные с кинетикой адсорбции, транспортными затруднениями и продольной диффузией. [45]
Страницы: 1 2 3 4