Cтраница 3
Во-первых, ионы-модификаторы, как и в силикатных стеклах, могут играть роль деполимеризаторов, разрывая мостиковую связь в каркасе, при этом бор не изменяет своей тройной координации. Во-вторых, избыточные атомы кислорода, вносимые модификатором, могут быть однократными электронными донорами по отношению к атомам бора. В этом случае каждый избыточный атом кислорода переводит один атом бора из тройной координации в четвертую, а атом кислорода образует не мостиковую, а только боковую связь с каркасом. Наконец, в том случае, когда атом кислорода является двухкратным электронным донором, каждый избыточный кислородный атом переводит два атома бора в четверную координацию и, образуя мостиковую связь в каркасе, играет полнмеризующую роль. [31]
Как было разобрано Сильве-ром [13], перевод атома бора в четверную координацию может быть двояким: таким, при котором возникающая у атома бора четвертая, донорно-акцепторная, связь является боковой, и таким, при котором эта связь является мостиковой. Только во втором случае эта связь будет равноценна эффекту дополнительной трехмерной полимеризации. Сильвер и Брэй делают вывод, что тангенс наклона прямой ( рис. 2), выражающей зависимость числа атомов бора в четверной координации от молярной концентрации Na20 в пределах до s 20 мол. Это, по их мнению, означает, что каждый добавочный атом кислорода, введенный в борный каркас, переводит два атома бора из тройной координации в четверную. Этот вывод доказывает, что в указанных пределах в каркасе В203 за счет избыточных атомов кислорода, вносимых модификатором, протекает процесс дополнительной трехмерно-структурирующей полимеризации. [32]