Cтраница 4
Расчеты показывают, что наиболее стабильным расположением пяти лигандов вокруг центрального атома фосфора является ТБП. Однако КП с углом 104 между аксиальной и экваториал ными связями лишь немногим менее стабильна, что заставляет считать, что конфигурация ТБП не является для фосфоранов единственно возможной ( см. разд. [46]
Предорганизция, т.е. предварительное образование жестко фиксированного пространственного расположения лигандов вокруг центрального атома, открывает многочисленные возможности для получения циклических систем с различным размером цикла. Рассмотрим для иллюстрации всего лишь несколько случаев, относящихся к практически важным реакциям. [47]
![]() |
У куба много элементов симметрии. ( Обратите внимание па принятое в кристаллографии обозначение поворотных осей С2. [48] |
Молекул или молекулярных ионов, имеющих строго кубическое расположение лигапдов вокруг центрального атома, практически не существует. [49]
МоОе, обобществляющих ребра таким образом, что возникает кольцо вокруг центрального атома Те, причем последний опять-таки оказывается окруженным октаэдром из атомов О. Более сложным примером является ион PW O o, в котором октаэдры WO6 обобществляют ребра друг с другом и с центральным тетраэдром РО4 с образованием остова, имеющего результирующую тетраэдрическую симметрию. Более простые структуры имеют вольфрамовые бронзы. Они получаются при восстановлении WO3 действием или в присутствии щелочных металлов или некоторых одновалентных металлов например Си. Соединения, имеющие общую формулу MXWO3, имеют различные структурные и электрические свойства и даже различаются по внешнему виду ( желтые, красные, фиолетовые) в зависимости от природы и концентрации металла. При значениях х меньше 0 4 возникает аналогичная, но менее симметричная тетрагональная структура. [50]
Предорганизция, т.е. предварительное образование жестко фиксированного пространственного расположения лигандов вокруг центрального атома, открывает многочисленные возможности для получения циклических систем с различным размером цикла. Рассмотрим для иллюстрации всего лишь несколько случаев, относящихся к практически важным реакциям. [51]
Каждый, класс отвечает конкретной симметрии расположения атомов сорта В вокруг центрального атома, которая составляет конфигурацию. [52]
Тот же принцип координации субстрата - полицегь трового лиганда - вокруг центрального атома ( катализатора) успешно использован в синтезе некоторых макроцикл ических алкалоидов. [53]
Представление о вполне определенном геометрическом расположении ионов или групп атомов вокруг центрального атома металла было выдвинуто в начале текущего столетия швейцарским химиком А. [54]
В органической химии хорошо известно, что асимметрическое расположение групп вокруг центрального атома углерода способно сообщать вращательную силу симметричному в других отношениях хромофору, который удален на некоторое расстояние от источника асимметрии. Известно, что этот эффект, который, как полагают, передается через пространство и посредством связей, соединяющих асимметрический центр с хромофором, зависит от числа атомов между хромофором и асимметрическим углеродом. Таким же образом в общем окта-эдрический центральный хромофор-металл может проявлять оптическую активность под действием лиганда, содержащего асимметрический углерод. [55]
Это положение совершенно справедливо в тех случаях, когда координационные места вокруг центрального атома заняты одинаковыми атомами или группами атомов, например в ионах NH, [ Fe ( CN) 6 ] 4 -, [ Oo ( NH3) 6 ] 3, но может вызвать возражения, когда эти атомы или группы различны. Главным же недостатком такого способа изображения координационной связи является то, что в нем не находит своего выражения ни валентность центрального атома, ни заряд образовавшегося комплексного иона. [56]
Геометрическая, или пространственная, изомерия связана с различным расположением лигандов вокруг центрального атома. Вернером были впервые внесены пространственные представления в теорию строения комплексных соединений. Позже им было синтезировано большое число геометрических изомеров. При координационном числе центрального атома, равном четырем, геометрическая равноценность лигандов достигается при их расположении по углам квадрата, тетраэдра, пирамиды. [57]