Водородный атом - метиленовая группа
Cтраница 1
Водородные атомы метиленовой группы, активированные двумя карбонильными группами, обладают значительной подвижностью; барбитуровая кислота ( Ка 10 5 10 - 5) в пять-шесть раз сильнее уксусной кислоты. Она легко вступает в реакции нуклеофильного присоединения с карбонильными соединениями. [1]
Водородные атомы метиленовой группы, активированные двумя карбонильными группами, обладают значительной подвижностью; барбитуровая кислота ( Ка - 10 5 - 10 - 5) в пять-шесть раз сильнее уксусной кислоты. Она легко вступает в реакции нуклеофильного присоединения с карбонильными соединениями. [2]
Водородные атомы метиленовой группы малоновой кислоты ( метинной группы в метилмалоновой или этилмалоновой кислот), находящиеся между двумя карбоксилами, обладают большой подвижностью. [3]
Подвижность водородного атома метиленовой группы обусловливается наличием по соседству с ней электроотрицательной группы. [4]
Повидимому, водородные атомы метиленовой группы активируются в соседстве с двумя ненасыщенными остатками. [5]
Известно, что водородные атомы метиленовых групп, стоящих между двумя сильно электроотрицательными группами ( карбоксэтил, фенил, циан), обладают большой подвижностью. Например они способны замещаться натрием и конденсироваться с карбонильными группами. Сера и серусодержащие группы также способны оказывать активирующее действие. [6]
Вследствие сопряжения с электрофильными остатками водородные атомы метиленовой группы обладают повышенной активностью. Поэтому малоновый эфир является СН-кислотой ( константа кислотности принята равной 10 - 18), способен к многочисленным реакциям и широко применяется для целей органического синтеза. Исходя из малонового эфира могут быть получены моно - и дикарбоновые кислоты, непредельные карбоновые кислоты, аминокислоты и другие соединения. [7]
Аналогичным образом может быть замещен а второй водородный атом метиленовой группы. На практике оба водородных атома могут быть замещены одновременно, если действовать на малоновый ефир двумя молекулами галоидного алкила в присутствии двух молекул этилата натрия. [8]
Это объясняется тем, что в ацетоуксусном эфире очень подвижны водородные атомы метиленовой группы - СН2 -, находящейся под влиянием двух - карбонильных групп СО. Один из этих атомов способен перемещаться к соединенному двойной связью кислороду кетонной карбонильной группы. [9]
 |
Зависимость коэффициента преломления хлорированного керосина от содержания хлора.| Схема непрерывного хлорирования жидких парафиновых углеводородов. [10] |
При хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов хлор распределяется статистически по всей углеродной цепи, потому что вторичные водородные атомы отдельных метиленовых групп реагируют с одинаковой относительной скоростью. Только на концах парафиновой углеводородной молекулы замещение ограничено, так как относительная скорость реакции первичных водородных атомов метиль-ных групп примерно в 3 раза меньше, чем вторичных водородных атомов метиленовых групп. При хлорировании м-додекана образуется приблизительно 8 5 % мол. [11]
В реакциях окисления, дегидрирования и внутримолекулярной дегидратации наряду с гидроксилом спирта принимают участие водородные атомы карбинола или водородные атомы метиленовой группы, соседней с карбинолом. [12]
Наличие в орто-положении фенилуксусной кислоты таких заместителей, как хлор и бром, усиливает способность к образованию магнезильных производных ( очевидно, за счет увеличения подвижности водородных атомов метиленовой группы), и в этом случае конденсация в р-оксимасляные кислоты вовсе не происходит. Также ведет себя а-нафтилуксусная кислота. Напротив, алкилированные в ядре фенилуксусные кислоты ведут себя подобно самой фенилуксусной кислоте. [13]
По данным В. В. Перекалина и К - Байера 13 - и в а-нитрокетонах, вследствие тг з-сопряжения с электрофильными нитро - и карбонильной группами, следовало ожидать значительной подвижности водородных атомов метиленовой группы. [14]
С двухвалентной медью аминокислоты образуют кристаллические, окрашенные в синий цвет комплексы, Б которых метиленовая группа проявляет повышенную активность Причина ее активности заключается в том, что аминогруппа за счет неподеленной пары электронов образует координационную связь с ионом двухвалентной меди, становится в известной мере электро-фильным заместителем и тем самым увеличивает подвижность водородных атомов метиленовой группы. [15]
Страницы: 1 2 3