Кристалл - низкомолекулярное соединение
Cтраница 2
Большие кристаллы, близкие при низких температурах к равновесным, плавятс достаточно медленно и поэтому способны перегреваться. В полиэтилене, селене и низкомолекулярном полиоксиэтилене обратимость процесса плавления - кристаллизации нарушается при равновесной температуре плавления. Однако каждый из указанных полимер имеет свои особенности перегрева. Математическое описание перегре ва пока отсутствует. Была предпринята попытка [256] описать кине -; тику процесса плавления кристаллов линейных полимеров по аналогии с плавлением кристаллов низкомолекулярных соединений и жесткоцепных полимеров. [16]
 |
Монокристаллы полимеров ( х 30 000.| Расположение складок макромолекул в монокристаллах полиэтилена. [17] |
Они могут быть получены только из разбавленных растворов. Кристаллы полиэтилена, например, образуются при медленной кристаллизации из 0 01 % - ного раствора в ксилоле при 70 - 80, С. Размеры в плоскости пластины во много раз больше ( до неск. Исследования таких кристаллов из-за их малой толщины проводят почти исключительно методами электронной микроскопии и электронографии. Пластины полиэтилена обычно имеют форму ромба, в плоскости к-рого оси а и Ъ элементарной ячейки расположены вдоль длинной и короткой диагоналей. Оси макромолекул направлены перпендикулярно пластине. В этом состоит основная особенность всех полимерных кристаллов, отличающая их от кристаллов низкомолекулярных соединений. [18]
В кристаллическом фазовом состоянии полимерных веществ соблюдается высокий порядок расположения макромолекул и промежуточных структур. Существенное отличие кристаллического состояния от аморфного проявляется прежде всего в структуре самой пачки. Пачка закристаллизованного полимера отличается полным порядком упаковки цепей, что выражается в сохранении равного расстояния между осями макромолекул и их отдельными частями ( группами) на всем протяжении. Это условие может быть соблюдено при полной параллельности цепей и в том случае, когда они одинаково повернуты друг к другу, как показано на рис. 3, а. В этом случае звенья макромолекул образуют правильную пространственную кристаллическую решетку. На рис. 3 представлено поперечное сечение пачек ( макромолекула в разрезе условно представлена в виде эллипса) с разной степенью упорядоченности молекул. Закристаллизованная пачка обладает избыточной поверхностной энергией, благодаря которой пачки приобретают способность складываться в ленты ( рис. 4), ленты - в пластины ( рис. 5), а уже пластины наслаиваются друг на друга, образуя кристаллы. Пластины и ленты могут укладываться со сдвигами; ленты имеют большое число поворотов, в связи с чем кристалл полимерного соединения не является абсолютно правильным, имеет много дефектов, чем отличается от кристаллов низкомолекулярных соединений. [19]
 |
Монокристаллы полимеров ( х 30 000. [20] |
Они могут быть получены только из разбавленных растворов. Кристаллы полиэтилена, например, образуются при медленной кристаллизации из 0 01 % - ного раствора в ксилоле при 70 - 80, С. Размеры в плоскости пластины во много раз больше ( до неск. Исследования таких кристаллов из-за их малой толщины проводят почти исключительно методами электронной микроскопии и электронографии. Пластины полиэтилена обычно имеют форму ромба, в плоскости к-рого оси а и Ъ элементарной ячейки расположены вдоль длинной и короткой диагоналей. Оси макромолекул направлены перпендикулярно пластине. В этом состоит основная особенность всех полимерных кристаллов, отличающая их от кристаллов низкомолекулярных соединений. [21]
Страницы: 1 2