Cтраница 4
В круглодонную колбу ( 250 мл) с обратным холодильником, закрытым наверху хлоркальциевой трубкой длиной 15 см, вносят суспензию 10 г ( 0 042 моль) ZrCl4 в - 100 мл безводного ССЦ и 18 г ( 0 180 моль) ацетил-ацетона. Раствор фильтруют на воронке Бюхнера, причем для изоляции от влаги воронку сразу же после внесения раствора закрывают резиновой пробкой, снабженной хлоркальциевой трубкой. Фильтрование проводят в круглодонную колбу вместимостью 250 мл, боковой отвод которой опущен в ловушку, подсоединенную далее к вакуумному насосу. Отфильтрованный раствор концентрируют, откачивая растворитель в вакууме до начала кристаллизации, после чего оставляют на 2 дня, все время поддерживая давление - 2 мм рт. ст. Основное количество продукта осаждается при этом в виде крупных бесцветных призматических кристаллов, которые без доступа влаги отфильтровывают и выдерживают в вакууме при комнатной температуре. [46]
Пентаметилэтол получен мной, соответственно общему методу синтеза третичных спиртов, действием 1 частицы хлористого триметилацетила на 2 частицы щшкметила. Только что приготовленная смесь этих веществ имеет зеленоватый цвет и, как известно, дает пинаколин, если ее тотчас разлагать водой. Оставленная стоять при обыкновенной температуре, она мало-помалу подвергается изменениям: цвет ее чрез несколько часов темнеет; он становится темнозеленым в прозрачности и [ ярко ] красным в отраженном свете, и эта характерная дихроическая окраска сохраняется в течение нескольких недель, после чего мало-помалу цвет становится светлее [ оставаясь зеленоватым ], и красный отлив исчезает. Явления эти я склонен считать существенными признаками реакции - по крайней мере при тех условиях, под которыми сделаны были мои два опыта. Смесь, сделавшаяся светлозеленой, много недель остается в этом положении, но впоследствии в ней начинается образование бесцветных призматических кристаллов. Смесь, приготовленная мной в конце февраля, оставалась еще жидкой в начале мая, но в конце августа я нашел ее значительной частью превращенной в массу бесцветных кристаллов, пропитанную зеленоватой жидкостью. Позже я отыскал условия, при которых образование кристаллического продукта совершается быстрее. Если смесь нагреть в запаянной трубке приблизительно до 100, то выделяется довольно много газов, и [ темнозеленый ] цвет смеси изменяется в красный; по охлаждении она становится густой, но не кристаллизуется. Но если в смесь, еще не подвергавшуюся нагреванию, бросить несколько [ мелких ] кусков металлического натрия и оставить стоять с ним несколько дней при обыкновенной температуре, а потом слить осторожно жидкость с натрия и осевшего [ серого ] порошковатого цинка и нагреть ее в запаянной трубке приблизительно до 60 - 65 в течение нескольких часов, то она, также выделяя довольно много газов, становится [ как и в предыдущем случае ] красной. При охлаждении такая жидкость почти не густеет, и большая часть ее застывает в кристаллическую массу. [47]
Она же получается, как сказано выше, в виде белого осадка при смешении растворов солей закиси ртути с соляною кислотою или с растворами хлористых металлов. Восстановляя сулему HgCl2 в кипящем водном растворе сернистым газом, также получают осадок каломели. Она происходит также при нагревании сулемы со ртутью. Каломель способна перегоняться в твердом виде, имеет уд. Сулема, или двухлористая ртуть, HgCl2 многими способами получается из каломели и обратно в нее переходит. Она получила свое название от того, что летуча, и в медицине поныне называется Mercurius sublima-tus seu corrosivus. Она образует бесцветные призматические кристаллы ромбической системы, кипит при 307, растворяется в спирте. Сулема соединяется с окисью ртути, образуя хлорокись, или основную соль состава HgC. Это соединение получается при смешении раствора сулемы с окисью ртути или с раствором двуугленатровой соли. Вообще в солях окиси и закиси ртути замечается склонность к образовании. [48]
Нитрат аммония ( аммиачная селитра) NH4NO3 - бесцветные кристаллы, хорошо растворимы в воде, гигроскопичны. В зависимости от температуры нитрат аммония существует в нескольких модификациях. Чтобы избежать слеживания, его гранулируют. Применяется как удобрение, для производства взрывчатых материалов. Сульфат аммония ( NH4) 2SO4 - удобрение; карбонат аммония ( NH4) 2C03 и гидрокарбонат аммония NH4HCO3 применяют в пищевой промышленности, при крашении тканей, в медицине и др. Хлорид аммония NH4C1 используют в гальванических элементах, при пайке и лужении металлов, в текстильной промышленности, как удобрение, в ветеринарии, как дымообра-зователь при маскировании. Персульфат аммония ( NH4) 2S2O8 - бесцветные призматические кристаллы, хорошо растворимые в воде; в водном растворе разлагается с выделением кислорода и озона, сильный окислитель, применяется в качестве инициатора полимеризации, средство для отбеливания и дезинфекции, в фотографии как ослабитель, для окисления органических соединений. Роданид аммония NH4NCS - бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде, спирте, ацетоне; применяют в аналитической химии для открытия ионов Fe3, Со2 и др. Гидроксид аммония КН4ОН - - см. Аммиак. [49]