Cтраница 1
Отщепляющиеся атомы йода, в силу своих окислительных свойств, разрушают болезнетворные бактерии. [1]
В тех случаях, когда отщепляющийся атом или группа атомов могут существовать в виде устойчивых анионов, а заместитель, находящийся у соседнего атома, имеет неподеленную электронную пару, в промежуточной стадии процесса образуется циклическое соединение [6], Если при этом из двух изомерных соединений должно возникать одно и то же промежуточное циклическое соединение, то в результате из таких изомерных соединений должен получаться один и тот же конечный продукт реакции; образование последнего в свою очередь указывает на возникновение в переходной стадии процесса циклического соединения. [2]
Кроме того, расстояние между обоими отщепляющимися атомами водорода в молекуле бутанола ( 2 2 А) достаточно точно соответствует расстоянлю, на котором эти атомы находились бы, если бы они располагались на обеих остаточных валентностях грани ( 100), а именно 2 3 А. Для граней ( 110) и ( 111) соответствующие расстояния в решетке, равные 3 4 и 4 0 А, значительно менее благоприятны. [3]
В расчете максимальных изотопных эффектов предполагается, что в переходном состоянии отщепляющийся атом свободен. В действительности такое состояние не реализуется и связь этого атома с остальной частью молекулы только значительно ослабляется. Поэтому максимальные значения эффекта не достигаются. Находимые на опыте величины зависят от свойств и строения переходного комплекса и, в частности, как говорилось выше, от того, насколько в нем ослаблена разрывающаяся связь. [4]
Образование тройной связи происходит со значительно большей скоростью в том случае, когда отщепляющиеся атомы занимают транс -, а не zfMC - положение. Так, хлор-фумаровая кислота превращается в присутствии щелочей в ацетиленди-карбоновую кислоту примерно в 50 раз быстрее, чем хлормалеиновая кислота ( А. [5]
Ингибиторами полимеризации обычно служат фенолы, замещенные фенолы или вторичные ароматические амины, содержащие легко отщепляющиеся атомы водорода и образующие стабильные малореакционноспособные радикалы. [6]
В нормальной заторможенной конформации атомов у С - С-связи анти-перипланарная ( ар) конформация отщепляющихся атомов позволяет осуществляться антиперипланарному элиминированию. Эта конформация в меньшей степени способствует отщеплению, чем даже синперипланарная ( sp), для которой обычно возможно синперипланарное элиминирование, хотя и более затрудненное по сравнению с антиперипланарным элиминированием. В первом случае элиминирование сильно затруднено по сравнению с ар-формой, а во втором может происходить довольно легко, по легкости находясь на втором месте после ар-элиминирования, sp - и ар - Формы элиминирования, таким образом, осуществляются легче всего, причем яр-элиминирование происходит с большей легкостью. [7]
На основании якобы естественных, очевидных соображений считали, что отщепление легче всего идет в том случае, если отщепляющиеся атомы или группы пространственно сближены. [8]
По аналогии с формой переходного состояния, преобладающей при реакциях замещения, можно было ожидать, что при гладко протекающем бимолекулярном элиминировании электроны отщепляющегося атома водорода вступают в октет углеродного атома со стороны, удаленной от отщепляющейся группы. [9]
С, дает изоэквиленин ( эпимеризация по С-14), в то время как из метилового эфира XLIX при 350 С образуется 1-этил - 2-метил - 7-метоксифенантрен. Они показали, что отщепляющийся атом углерода удаляется в виде двуокиси углерода и предположили, что распад циклопентанонового кольца происходит под действием воды, присутствующей в реакционной смеси. Интересно отметить, что 17-оксианалог кетона XLIX в присутствии палладия при 250 С окисляется и изомеризуется до изоэквиленина. [10]
Направление реакции обусловлено внутримолекулярным взаимодействием отщепляющегося атома водорода с одним из атомов серы тиокарбоновой группы. [11]
Пусть в реакции ароматического замещения реагент г атакует атом л углерода субстрата. Последний становится связанным не только с отщепляющимся атомом водорода, но и с приближающимся заместителем г. В результате атакуемый атом углерода субстрата переходит из sp2 - в 5р3 - гибридное состояние. Будучи в 5р3 - гибридном состоянии, атом С выбывает из системы сопряжения и, в зависимости от природы заместителя г, на этом атоме локализуется ноль, один или два 2 / 7г - электронов из делокализованных я-электронов. Структура с такой я-электронной конфигурацией называется комплексом Уэйланда; в методе ЭЛ этот комплекс рассматривается как гипотетический активированный комплекс реакции. [12]
При действии водным раствором щелочи на 3-хлорпропен ( аллш. Казалось бы, гидроксильная группа встает на, место отщепляющегося атома хлора. [13]
Новые связи между углеродными атомами в большинстве слу чаев возникают вследствие отщепления отдельных атомов ил групп ( элементов простых соединений) от молекул исходных pea тентов. Поэтому процессы конденсации могут быть классифици рованы по характеру и числу отщепляющихся атомов или групп Большинство процессов конденсации протекает с отщепление. [14]
В этом мостиковом, напоминающем клетку соединении подвижность всех атомов весьма мала. Во втором изо-мере группировка Н - С-С - С1 не является коп-ланарной, хотя отщепляющиеся атомы имеют транс-расположение. [15]