Cтраница 4
Однако чаще всего в органических кристаллах взаимная ориентация молекул, их реакционных центров, а также расстояния между последними не способствуют успешному протеканию реакций. Следовательно, желая расширить возможности метода топохимического контроля, следует научиться в первую очередь модифицировать структуру кристаллов-реагентов и управлять ею. [46]
Поэтому плоскости симметрии в органических кристаллах встречаются редко. [47]
Причинами того, что выращивать органические кристаллы труднее, чем неорганические, являются их способность к большому переохлаждению и низкая теплопроводность. Почти вся теплота плавления растущего кристалла может отводиться только через твердое вещество; это означает, что твердое вещество с плохой теплопроводностью будет затвердевать в единице объема более продолжительное время, чем вещество с хорошей теплопроводностью. Поэтому органические кристаллы продвигают при выращивании через печь с очень малой скоростью - 1 мм / час или меньше. [48]
Удобным методом введения радикалов в органические кристаллы является воздействие на них ионизирующего излучения. [49]
Кристалл полимера, как всякий органический кристалл, кроме того, построенный из больших структурных элементов в несколько стадий, является очень дефектным кристаллом. При физическом определении упорядоченности всегда обнаруживается значительная часть неупорядоченного вещества. Однако эти неупорядоченные области являются неотъемлемой частью реального полимерного кристалла, не могут быть от него отделены и не могут рассматриваться как аморфная фаза. В то же время в полимере присутствуют в том или ином количестве глобулы, состоящие из отдельных макромолекул представляющие собой другой тип неупорядоченных областей кристаллического полимера. Именно эти глобулы и можно рассматривать как аморфную часть полимера, так как она может быть отделена от кристаллов. [50]
Эмиссия электронов в вакуум из чистых органических кристаллов требует энергии, равной термоэлектрической работе выхода W. При таких высоких температурах устойчивы лишь очень немногие соединения углерода. В этом отношении были изучены графит и некоторые карбиды. [51]
Трехмерная структура всех более или менее простых неорганических и органических кристаллов известна достаточно давно, но только в последнее десятилетие были получены основные сведения о структуре поверхностей. [52]
В федоровских группах, свойственных органическим кристаллам, неподобные частные положения со степенями свободы практически. [53]
Развивая теорию упаковки молекул в органических кристаллах, он отмечает, что все молекулы, входящие в состав кристаллов, взаимно соприкасаются, не проникая друг в друга. В целом молекулы стремятся расположиться в кристаллах таким образом, чтобы пустоты между ними занимали наименьший объем, а выступы одной молекулы входили во впадины других, касаясь при этом друг друга во многих местах и обеспечивая тем самым плотнейшую упаковку. [54]
Он показал, что в органических кристаллах твердые растворы возникают, главным образом, вследствие замещения, когда молекулы основного кристалла и примеси близки по форме и размерам. [55]
Как будет показано, в органических кристаллах в некоторых кристаллографических направлениях наблюдается простая зависимость, тогда как в других направлениях зависимость от температуры более сложна вследствие сильной анизотропии и узости зон проводимости. В случае узкой зоны проводимости имеем va Ja / h, где J - энергия переноса к ближайшему соседу ( / Jn n j), a a - постоянная решетки. Таким образом, v - Г - р, и подвижность ц, согласно (2.6.2.07), будет изменяться как Т - при условии, что время релаксации т0 не зависит от температуры. [57]
Разряд электрона или дырки в органическом кристалле на границе раздела с электролитом должен привести к химической реакции. Эта реакция может произойти в растворе или на поверхности кристалла. Энергетика ин-жекции носителей уже обсуждалась в разд. Разряд инжектированного носителя у выходного электрода энергетически выгоден, хотя скорость разряда меняется в зависимости от природы выходного электрода. Это особенно относится к электролитическим электродам. Так, если в кристалл антрацена с водным выходным электродом инжектируются дырки, то скорость разряда дырок зависит от концентрации доноров электронов. Если применяется чисто водный контакт, то скорость разряда достаточно мала и возможно образование пространственного заряда, которй может повлиять на величину силы тока, протекающего через кристалл. При повышении концентрации ионов ОН - или С1 - в растворе выходного электрода скорость разряда заметно увеличивается. [58]
Хотя по переносу энергии в смешанных органических кристаллах выполнено множество исследований [7, 31, 32, 67, 71, 105, 142-150], эти системы не нашли всеобщего применения в качестве практических сцинтилляторов. Основная причина этого, по-видимому, заключается в том, что их приготовить труднее, чем пластические сцинтилляторы или сцинтилля-торы с жидкими растворами. Тем не менее такие системы смешанных кристаллов, как антрацен в нафталине, по-видимому, дают возможность получить лучшую эффективность по сравнению с органическими сцинтилляторами, применяемыми в настоящее время. Большие кристаллы нафталина, достигающие нескольких дюймов в диаметре, могут быть получены при выращивании кристаллов непосредственно из расплава [29]; аналогичным методом могут быть приготовлены смешанные кристаллы. [59]
Следует учесть, что не все органические кристаллы проявляют ту же степень локализации носителей, какая имеет место в случае антрацена. [60]