Cтраница 2
Обычные смешанные кристаллы, которые отличаются от гриммовских главным образом тем, что заряды замещающих друг друга ионов одинаковы, могут образовываться при концентрациях одного из компонентов порядка 10 - 3 % и ниже. В этих же работах было доказано, что при ничтожных концентрациях распределяющегося между раствором и кристаллами вещества создаются наиболее благоприятные условия для правильного распределения, которое в данном случае происходит строго по закону Бертло-Нернста. Было показано, что в этих условиях смешанные кристаллы нового рода не образуются. Из этого можно сделать заключение, что смешанные кристаллы нового рода или вообще не существуют, или, если они могут образовываться при обычных концентрациях, принципиально и в корне отличаются от обычных смешанных кристаллов. В обычных смешанных кристаллах, образующихся при близких концентрациях обеих солей, никогда не наблюдается разрыв в смешиваемости при уменьшении концентрации одного из компонентов; наоборот, разрыв в смешиваемости бывает только при соизмеримых концентрациях обоих веществ. [16]
Обычные смешанные кристаллы представляют собой истинные гомогенные твердые растворы, вследствие чего к ним могут быть приложены газовые законы. При этом роль диффузии в твердом веществе выполняет многократная перекристаллизация. Смешанные кристаллы нового рода не являются гомогенными истинными твердыми растворами. Однако формально к ним закон распределения тоже может оказаться приложимым благодаря статистическому распределению ионов второго компонента между поверхностью перекристаллизовывающихся кристаллов первого компонента и раствором. Следует еще отметить, что если в обычных смешанных кристаллах может происходить диффузия без нарушения решетки кристалла, то в смешанных кристаллах нового рода диффузия была бы связана с резкими нарушениями решетки. [17]
Хлопин и Никитин [10] подошли к изучению смешанных кристаллов нового рода с иной стороны. Однако ни в одном случае Хлопин и Никитин не наблюдали их образования. Этот факт доказывал, что в смешанных кристаллах нового рода не может происходить одновременного замещения соседних катиона и аниона одного компонента катионом и анионом другого компонента, что здесь замещение происходит не молекула за молекулу. Вместе с тем для подобных систем известно ориентировочное выделение. Таким образом компоненты смешанных кристаллов нового рода могут соприкасаться плоскостями своих кристаллических решеток, давая один сплошной кристалл. Отсюда Хлопин и Никитин вывели заключение, что замещение в смешанных кристаллах нового рода происходит участками кристаллических решеток чистых компонентов и что они являются, таким образом, очень тонкодисперсными мозаичными кристаллами. Так как в них оба компонента имеют одинаковый тип решетки, причем постоянные их близки, то такой смешанный кристалл должен обладать общей решеткой, и рентгенограммы, как и в случае обычных смешанных кристаллов, должны показывать сдвиг линий, характеризующих решетку основного компонента. [18]