Cтраница 1
Аминодибораны - это соединения, в которых амино-группа замещает один из мостико-вых атомов водорода в структуре диборана. [1]
Аминодиборан не претерпевает изменений в течение нескольких дней при комнатной температуре, однако за 6 мес. [2]
Сам аминодиборан получают действием аммиака на бис - ( аммин) боронид ( II, L NH3), а его N-замещенные - действием диборана на алкиламино - или бмс - ( алкиламино) бораны. [3]
Сам аминодиборан является малостабильным соединением и разлагается уже при комнатной температуре. [4]
В аминодиборанах, как это обнаружено экспериментально, обе В-N - связи имеют одинаковую длину. Равноценность их может быть достигнута путем своеобразного координационного взаимодействия, заключающегося в том, что атом азота координационно связан с обоими атомами бора. В молекуле аминодиборана каждый атом бора предоставляет по две р3 - орбиты и два электрона для двухцентровых связей с двумя атомами водорода и одну spa-op - биту и х / 2 электрона для трехцентровой В - Н - В-связи. Такого рода координационная В-N - связь оказывается по своей природе промежуточной между ковалентной связью, когда атом бора предоставляет один электрон, и обычной координационной связью, образуемой за счет только электронов атома азота. Этот тип координационной связи следует называть полукоординационной связью. [5]
Превращение аминоборинов в аминодибораны представляет особый интерес уже в течение многих лет. [6]
Алкилированные при атоме азота аминодибораны термически более устойчивы. Жидкие или газообразные образцы соединения не показывают признаков разложения в течение 5 мес. Метиламинодиборан занимает по термической устойчивости среднее положение между двумя указанными выше соединениями. [7]
Требует объяснения факт высокой летучести метилирован-дого аминодиборана. [8]
Относительно высокая степень термической устойчивости диметйламинодиборана резко отличает его от аминодиборана В2Н6МН2; в то время как последний заметно разлагается в парообразном состоянии при 45 С в течение нескольких часов, Диметиламинодиборан устойчив в течение более длительного периода при температуре выше 90 С. [9]
Мостиковая связь от бора к углероду настолько подобна мостиковой связи в аминодиборанах, что предложенный механизм, по-видимому, вполне реален. [10]
![]() |
Предполагаемое строение. [11] |
В соединении имеется связь В-N - В, подобная связи в аминодиборане, формально замещающая одну В - Н - В-связь. Такой тип связи впервые обнаружен в высших бороводородах. [12]
В дальнейшем Хедберг и Стозик [196] с помощью этого метода показали, что аминодиборан представляет собой диборан, в котором один мостиковый водород замещен на аминогруппу. [13]
По своей устойчивости алкиламинодибораны ( в частности, метиламинодиборан) занимают промежуточное положение между аминодибораном и диал-кил - ( в частности, диметил -) аминодибораном, где устойчивость, по-видимому, является результатом влияния двух метальных групп, связанных с азотом. [14]
Присоединение борановой группы к мономерной молекуле аминоборана H2BNH2 приводит к образованию соединения B2Hs - NH2, которое обычно называют аминодибораном. Соответственно из N-замещенных аминоборанов образуются N-за-мещенные аминодибораны. Эти соединения всегда мономерны. [15]