Cтраница 2
В связи с тем, что n - гептахлорциклогексан обладает определенным инсек-тинидным действием, методы его получения стали предметом изучения. Опубликован патент17, рекомендующий получать о - СйН5С17 путем хлорирования бензола жидким или газообразным хлором в присутствии инертных растворителей ( четыреххлористого углерода) при ультрафиолетовом облучении ртутной лампой. Реакция ведется при температуре кипения или близкой к кипению бензола до тех пор, пока половина взятого бензола не прореагирует с хлором. Получаемый при этом 5-изомер гептахлорциклогексана выделяется после удаления бензола и кристаллизации остатка. Приводится следующая рецептура его получения. [16]
Метод выделения колхамина, к которому мы пришли в результате работы по изготовлению этого алкалоида основан на получении суммы экстрактивных веществ сока свежих клубнелуковиц безвременника великолепного в соответствии с предложением А. Снегирев а и Б.Т.Павлова 0 0оиоу рассмотренным выше, в обзоре литературы. Нами разработана методика разделения суммы экстрактивных веществ и очистки колхамина. Подробности приведены в экспериментальной части, а также в публикациях 023 2в первоначально достаточно чистый колхамин мы получали кристаллизацией остатка из вытяжки, сильно подщелоченного кислого раствора смеси оснований. [17]
К 0 18 кг ( 0 967 мол) товарной I при энергичном перемешивании в течение 10 - 15 минут приливают 91 3 г ( 1 171 мол) 77 % III. Бензольный экстракт сушат 40 - 50 г едкого кали и бензол отгоняют в вакууме. Полученный остаток V растворяют при нагревании в 350 мл безводного изопропилового спирта, содержащего 6 3 % хлористого водорода. Выделившиеся кристаллы IV отфильтровывают и промывают 2 раза ( 200 и 100 мл) охлажденным до 10 - 15 безводным изопропиловым спиртом. Из маточных растворов после отгонки растворителя и кристаллизации остатка из 200 мл дихлорэтана выделяют еще 21 - 27 г IV. [18]
Сосуд заполняют азотом, замазывают специальной замазкой, встряхивают ( если нужно, охлаждают) до тех пор, пока характерная окраска свободного радикала не превратится в интенсивную окраску триарилметилнатрия. Затем следует многочасовое механическое встряхивание. Амальгаму замораживают ( снегом с солью) и прибавляют 0 01 моля диарил-бромметана. Реакция идет очень гладко и сопровождается в конечном счете обесцвечиванием раствора. Эфирно-бензольный слой, содержащий взвесь бромистого иатрия, декантируют с амальгамы в делительную воронку. Амальгаму промывают бензолом, содержащим небольшое количество спирта, и бензольно-спиртовую смесь выливают в делительную воронку. Когда все увлеченные частицы амальгамы прореагируют со спиртом, бензольно-эфирный слой промывают разбавленной соляной кислотой, затем водой, сушат, фильтруют и испаряют при комнатной температуре. Кристаллизация остатка облегчается добавлением спирта или ацетона. [19]
Неочищенный сиропообразный продукт окисления диацетонглюкозы растворяют в 300 мл 95 % - ного спирта, охлаждают на водяной бане ( 0 С) и к холодному раствору при перемешивании на магнитной мешалке добавляют 3 0 г боргидрида натрия. Ввиду того что при восстановлении выделяются вредные газообразные продукты, реакцию рекомендуется проводить под тягой. Через 10 мин водяную баню убирают, реакционную массу перемешивают еще 1 ч, упаривают в вакууме досуха и полученный остаток встряхивают с 300 мл воды и 75 мл хлороформа. Водный слой экстрагируют хлороформом ( 2x50 мл) и каждый экстракт промывают 75 мл воды. Сиропообразный остаток, полученный после упаривания объединенных хлороформных вытяжек, растворяют в 25 мл бензола и переносят в толстостенную коническую колбу. Добавляют 50 мл петролейного эфира ( 60 - 80 С), вносят затравку и оставляют смесь на - 12 ч при - 25 С. Кристаллы IV отделяют декантацией, промывают смесью бензол - петролейный эфир ( 1: 9 по объему) и растворитель снова сливают. Кристаллическую массу тщательно измельчают в ступке под слоем смеси бензола с петролейным эфиром, отфильтровывают на стеклянном фильтре и промывают на фильтре той же смесью растворителей. Маточный раствор упаривают досуха, остаток растворяют в 5 мл бензола к добавляют 25 мл петролейного эфира. Эта операция дает еще 5 2 г IV. С) получают кристаллизацией остатка от упаривания маточного раствора из 1 мл бензола и 5 мл петролейного эфира. [20]