Cтраница 3
Еще в 1932 г. Мильс в связи с обсуждением проблемы возникновения первых оптически активных органических веществ обратил внимание на то, что рацемичность - понятие статистическое. В действительности, чем меньше число образующихся молекул с асимметрическим атомом углерода, тем больше вероятность того, что соотношение L / D не будет равно единице. Модельным доказательством справедливости этого являются результаты опытов по кристаллизации хлората натрия, проведенных еще в 1898 г. Киппингом и Поупом. [31]
Миллс в связи с обсуждением проблемы возникновения первых оптически активных органических веществ обратил внимание на то, что рацемичность - понятие статистическое. Модельным доказательством справедливости этого являются результаты опытов по кристаллизации хлората натрия, проведенных еще в 1898 г. С. [32]
Еще в 1932 г. Мильс в связи с обсуждением проблемы возникновения первых оптически активных органических веществ обратил внимание на то, что рацемичность - понятие статистическое. В действительности, чем меньше число образующихся молекул с асимметрическим атомом углерода, тем больше вероятность того, что соотношение L / D не будет равно единице. Модельным доказательством справедливости этого являются результаты опытов по кристаллизации хлората натрия, проведенных еще в 1898 г. Киплингом и Поупом. [33]
Повышение концентрации хлорида в последних электролизерах каскада позволяет увеличить выход по току примерно на. Одновременно интенсифицируется стадия выделения хлората из хлорид-хлоратных щелоков с повышенной концентрацией хлорида из-за улучшения условий кристаллизации хлората при его вымораживании. [34]
Раствор хлорид-хлоратных щелоков после отделения графитового шлама проходит подогреватель и при температуре 40 - 50 С поступает в донасытитель, где концентрация NaCl возрастает до 140 - 156 г / л, а затем подается в верхнюю часть центральной трубы классифицирующего кристаллизатора. В нижнюю часть центральной трубы кристаллизатора с помощью насоса поступает охлажденный до минус 8 - минус 10 С маточный раствор, содержащий 340 - 376 г / л МаСЮз и 150 - 175 г / л NaCl. Циркулирующий раствор охлаждает поступающий в кристаллизатор раствор до минус 3 - минус 5 С и поглощает тепло кристаллизации хлората натрия. [35]
Обычная схема производства хлората натрия в электролизерах с графитовыми анодами включала стадии очистки электролитических растворов от графитового шлама, кристаллизации хлората из электролитических растворов, а часто и дополнительного их упаривания. При использовании современных конструкций МИА степень превращения хлорида натрия в хлорат может быть увеличена; открывается возможность выпуска товарного хлората в виде концентрированных растворов со сравнительно низким содержанием хлорида натрия. Такие растворы могут быть непосредственно использованы для получения оксида С1 ( IV) имеющимися в промышленности способами. При этом из технологической схемы производства хлората натрия исключаются громоздкие стадии очистки растворов от графитового шлама, выпаривания щелоков, кристаллизации хлората и др. Производство упрощается, снижаются затраты материальных и энергетических ресурсов и рабочей силы. [36]
В настоящее время хлорат натрия производят главным образом способом вымораживания. В этом способе, кроме электролиза, основной стадией является вымораживание хлората натрия. Перед вымораживанием в щелоки вводят при нагревании дополнительное количество поваренной соли, чтобы довести их до насыщенного состояния. Донасыщают в сатураторах, пропуская поток нагретых щелоков через слой соли. Кристаллизация хлората натрия происходит при охлаждении насыщенных щелоков до ( - 2) - ( - 5) С. [37]
Производство бертолетовой соли по описанной схеме является периодическим, громоздким, многостадийным и малопроизводительным процессом. По более совершенной технологической схеме 181 хлорирование известкового молока и обменную реакцию хлората кальция, с хлоридом калия осуществляют в одном аппарате. Хлорид калия подают в бак с известковым молоком с 15 - 20 % - ным избытком по отношению к СаО для обеспечения более полного выделения хлората калия. Первая стадия процесса - образование гипохлорита - не изменяется от присутствия хлорида калия. Однако вторая стадия - переход гипохлорита в хлорат и хлорид в присутствии КС1 - характеризуется более устойчивым пенообразованием. Разрушение пены производят путем разбрызгивания на ее поверхности избыточного маточного раствора второй кристаллизации. Образовавшийся хлорированный щелок направляют на выпарку и последующее охлаждение для кристаллизации хлората калия и его переработки, аналогичной описанной выше. [38]