Cтраница 2
В некоторых случаях это предположение было подтверждено. При пропитке целлюлозных или полиамидных волокон хлорные атомы метилхлорсиланов могут реагировать с активным водородом волокна с образованием связей Si-О - С или Si-N - С-Наличие этой реакции было доказано экспериментально дей. Продукт не растворяется в органических растворителях и их смесях, применяемых для растворения ацетилцеллюлозы. Авторы доказали, что при этой реакции образуется триметилсилилцеллюлоза с содержанием до 2 75 триметилсилильных групп на звено глюкозы. [16]
Иные, не окислительные методы образования карбоновых кислот не входят в задачу этой главы. Образование кислот путем обмена хлорных атомов на кислород рассмотрено в главе о превращениях хлорного атома. Получение нитрилов кислот, которые могут быть действием гидролизующих агентов переведены в кислоты, частично затронуто было в главе об алкилировании. Здесь мы остановимся еще на вопросе о выделении кислот из реакционной смеси после их получения и об определениях их химически. [17]
Эти два вещества проявляют несколько меньшую стойкость, чем хлористый этилен. В присутствии влаги они стойки в контакте с оловом или свинцом; однако другие металлы в тех же самых условиях медленно восстанавливают их в соответствующие производные этилена, содержащие одним хлорным атомом меньше. Находят такое же применение, что и хлористый этилен, в качестве растворителей ( как сами по себе, так и в смеси с другими жидкостями) для многих веществ, например жиров, масел, восков, сложных эфиров целлюлозы и смол. Так например для приготовления инсектисида экстрагируют корни хризантемы или дерриса смесью, содержащей 67 6 % трихлорэтана и 32 4 % метилового спирта. [18]
Взаимное влияние атомов в ароматических системах зависит также от степени некомпланарности соединения. При выво / да системы из компланарности, как, например, при выводе нитрогруппы из плоскости бензольного кольца, ее влияние нарушается. Например, неподвижный хлорный атом в хлорбензоле становится подвижным при введении нитрогруппы в пара-положение, PI эта подвижность не нарушается при наличии двух метильных групп в мета-положении к нитрогруппе. При введении метиль-ной группы в орто-положение питрогруппа выводится из плоскости кольца, система становится некомплапарной и хлорный атом снова становится неподвижным. [19]
ХЭТ-ангвдрад ( применяющийся как очвердйтель эпоксидных смол, - является промышленным ио - ном врон. Наличие в его нояекул % больйого количества хлорных атомов обеспечивает ПолиУериону иаирйалу самозатухаемос-ть и повышав его негорючесть. [20]
Взаимное влияние атомов в ароматических системах зависит также от степени некомпланарности соединения. При выво / да системы из компланарности, как, например, при выводе нитрогруппы из плоскости бензольного кольца, ее влияние нарушается. Например, неподвижный хлорный атом в хлорбензоле становится подвижным при введении нитрогруппы в пара-положение, PI эта подвижность не нарушается при наличии двух метильных групп в мета-положении к нитрогруппе. При введении метиль-ной группы в орто-положение питрогруппа выводится из плоскости кольца, система становится некомплапарной и хлорный атом снова становится неподвижным. [21]
Химические свойства этиленхлоргидрина типичны для всего класса а-га-лоидгидринов. Все эти соединения обладают высокой реакционной способностью, которую следует приписать главным образом подвижности галоидного атома в этих веществах. На реакционную способность атома хлора не оказывает большого влияния этерификация гидроксильной группы. Этим фактом пользуются в процессе приготовления новокаина действием диэтиламина на эфир р-аминобензойной кислоты. Если хлорный атом и гидроксильная группа в хлор-гидрине разделены одна от другой одной или большим количеством групп СН2, то реакционная способность галоидного атома снижается приблизительно до размеров активности последнего в алкилхлоридах. [22]
Реакции этиленхлоргидрина являются типичными для всего класса а-хлор-гидринов. Особое внимание привлекает реакционная активность галоидного атома в галоидгидринах, значительно превышающая активность галоидного атома в дигалоидозамещенных олефинах. Так например этиленхлоргидрин реагирует с сульфидом натрия, давая тиодигли-коль; с аминами1 или едкими щелочами он образует окись этилена; со щелочными цианидами получаются соответствующие нитрилы. Кроме того на реакционную активность хлорного атома заметно не влияет этерификация гидро-ксильной группы, и можно приготовить сложные эфиры гликолей действием натриевых солей органических кислот на соответствующие хлоргидрины. [23]