Cтраница 1
Агрегатная кристаллизация наиболее часто встречается у мелкокристаллических структур. Обычно она наблюдается в растворах нефтяных продуктов ( особенно остаточных) в избирательных растворителях, применяемых при депарафинизации. [1]
Агрегатная кристаллизация встречается наиболее часто для мелкокристаллических структур. [2]
При агрегатной кристаллизации, так же как и при дендритной, молекулы модификаторов кристаллической структуры, адсорбируемые поверхностью кристаллов парафина, препятствуют прорастанию кристаллов через массу жидкости. Получающиеся при агрегатной кристаллизации скопления ( агрегаты) кристаллов не связываются или мало связываются друг с другом, вследствие чего они легче отмываются от масляного раствора. При агрегатной кристаллизации, так же как и при дендритной, снижается температура застывания продукта, он приобретает текучесть и несколько улучшается его фильтруемость. [3]
При агрегатной кристаллизации, так же как и при дендритной, выделяющаяся на поверхности кристаллов парафина промежуточная фаза препятствует прорастанию кристаллов через всю массу жидкости и спаиванию их в пространственную кристаллическую сетку. Получающиеся при агрегатной кристаллизации скопления ( агрегаты) кристаллов оказываются не связанными или мало связанными друг с другом, вследствие чего они при не очень высокой их концентрации в растворе не иммобилизуют всю массу этого раствора. Поэтому при агрегатной кристаллизации, так же как и при дендритной, снижается температура застывания продукта, продукт приобретает текучесть, несколько улучшаются его фильтруемость и центрифугируемость. [4]
Явление агрегатной кристаллизации наблюдается в основном у высококипящих мелкокристаллических парафинистых нефтяных продуктов главным образом остаточного происхождения и заключается в следующем. Как уже отмечалось выше, высококипящие высокомолекулярные парафины образуют при кристаллизации мелкую кристаллическую структуру. По величине образующиеся кристаллики парафина приближаются ( особенно для многих тяжелых продуктов остаточного происхождения) к размерам мицелл коллоидных растворов. Поэтому продукты, содержащие взвесь из таких мельчайших кристалликов парафина, характеризуются некоторыми свойствами, присущими коллоидным системам. Например они проявляют аномалию вязкости, способны к явлениям, аналогичным гелеобразованию, и др. К таким свойствам относится и способность микрокристаллической взвеси образовывать в определенных условиях агрегаты, как это происходит при коагуляции коллоидных растворов. Одна из причин такой агрегации - выделение на поверхности кристалликов парафина вязких масляных компонентов, способствующих соединению отдельных кристалликов в агрегаты. Возможно, что в процессе агрегации кристаллов парафина существенную роль играют и электростатические явления. [5]
Явление агрегатной кристаллизации нельзя смешивать с образованием друз кристаллов парафина, часто наблюдаемым при кристаллизации крупнокристаллических парафинов, особенно при образовании кристаллов гексагональной сингонии. Агрегатная кристаллизация - процесс, при котором кристаллы, выросшие независимо друг от друга из разных центров кристаллизации, оказываются хаотично сцементированными в единую систему выделившимися из раствора высокомолекулярными продуктами. [6]
С и выше проявляется эффект агрегатной кристаллизации, приводящий к соединению частичек твердого тела в более крупные кристаллики, но с меньшей адсорбционной способностью. Дегидратация силикагеля при таких высоких температурах сопровождается сокращением его поверхности - спеканием. Начало спекания зависит от структуры силикагеля и условий его дегидратации. Однако при спекании некоторое количество воды ( 3 - 4 %) остается. Это остаточная вода; она химически связана с ядром мицеллы гидрогеля и находится во внутренней поверхности ультра-пор. [7]
В присутствии смол и асфальтенов происходят дендритная или агрегатная кристаллизация. При дендритной кристаллизации из раствора РЫ-деляются недоразвитые монокристаллы, возникшие из многих центров кристаллизации. Они преобретают форму древовидных и варообрааных образований. Это обусловлено тем, что молекулы смол либо встраиваются в кристаллическую решетку парафина, либо адсорбируется на поверхности его кристаллов. [8]
Для нефти, содержащей смоли и асфальтены, вблизи температуры насыщения ее ffapi imoY, более свойственен процесс агрегатной кристаллизации. При этом молекулы модификаторов, как и при дендритной кристаллизации, адсорбируются па поверхности кристал-чов парафина и препятствую. Агрегаты кристаллов не связаны или мало связаны друг с другом. [9]
Большое влияние на структуру кристаллов твердых углеводородов оказывают смолы и асфальтены - естественные поверхностно-активные вещества, в присутствии которых происходит дендритная или агрегатная кристаллизация. [10]
Большое влияние на структуру кристаллов твердых углеводородов оказывают смолы и асфальтены - естественные поверхностно-активные вещества, в присутствии которых происходит дендритная или агрегатная кристаллизация. [11]
Наконец, депрессаторы действуют неэффективно или даже совсем не действуют на продукты, содержащие большое количество кристаллизующихся компонентов, а также на продукты, характеризующиеся агрегатной кристаллизацией парафинов, не дающей парафиновой сетки. Последнее также ограничивает применимость депрессаторов. [12]
Характер кристаллизации твердых углеводородов зависит также от вида и содержания в сырье смол - модификаторов кристаллической структуры твердых углеводородов, в присутствии которых происходит дендритная или агрегатная кристаллизация. С молы, не растворимые в феноле, благодаря наличию в молекулах достаточно длинных парафиновых цепей образуют с твердыми углеводородами крупные компактные не связанные между собой смешанные кристаллы неправильной формы, вследствие чего скорость фильтрования увеличивается. Смолы, растворимые в феноле, - и высокомолекулярные ароматические углеводороды адсорбируются на кристаллах твердых углеводородов и в силу высокой полярности способствуют их агрегации, в результате скорость филь - - трования тоже несколько возрастает. Однако существует оптимальное содержание смол, выше которого рост кристаллов затрудняется и показатели процесса депарафинизации ухудшаются. [13]
При кристаллизации парафинов непосредственно из смесей растворителя и осадителя, например из смеси дихлорэтана с бензолом или кетона с бензолом, образование кристаллов парафина и их агрегация будут проходить одновременно и, следовательно, будет наблюдаться процесс агрегатной кристаллизации. [14]
Из естественных продуктов такими веществами могут быть содержащиеся в остаточных нефтяных продуктах смолы, высокомолекулярные полициклические соединения и др. Из синтетических продуктов это могут быть, например, высокомолекулярные продукты вольтолизации масел, продукты глубокой конденсации и полимеризации, такие, как полиметакрилат и др. Агрегатную кристаллизацию могут вызвать, будучи введенными в небольших количествах, также и рассматривавшиеся выше поверхностно-активные вещества ( депрессаторы), обусловливающие при более высоких их концентрациях дендритную кристаллизацию парафинов. [15]