Cтраница 2
Явление агрегатной кристаллизации нельзя смешивать с образованием друз кристаллов парафина, часто наблюдаемым при кристаллизации крупнокристаллических парафинов, особенно при образовании кристаллов гексагональной сингонии. Агрегатная кристаллизация - процесс, при котором кристаллы, выросшие независимо друг от друга из разных центров кристаллизации, оказываются хаотично сцементированными в единую систему выделившимися из раствора высокомолекулярными продуктами. [16]
Агрегатную кристаллизацию могут вызвать небольшие количества модификаторов кристаллической структуры ( депрессаторы); при более высоких их концентрациях происходит дендритная кристаллизация парафинов. [17]
Рассмотрим агрегатную форму процесса кристаллизации парафинов. Явление агрегатной кристаллизации наблюдается в основном для высококипящих мелкокристаллических парафинистых нефтяных продуктов главным образом остаточного происхождения и заключается в следующем. [18]
При агрегатной кристаллизации, так же как и при дендритной, молекулы модификаторов кристаллической структуры, адсорбируемые поверхностью кристаллов парафина, препятствуют прорастанию кристаллов через массу жидкости. Получающиеся при агрегатной кристаллизации скопления ( агрегаты) кристаллов не связываются или мало связываются друг с другом, вследствие чего они легче отмываются от масляного раствора. При агрегатной кристаллизации, так же как и при дендритной, снижается температура застывания продукта, он приобретает текучесть и несколько улучшается его фильтруемость. [19]
При агрегатной кристаллизации, так же как и при дендритной, выделяющаяся на поверхности кристаллов парафина промежуточная фаза препятствует прорастанию кристаллов через всю массу жидкости и спаиванию их в пространственную кристаллическую сетку. Получающиеся при агрегатной кристаллизации скопления ( агрегаты) кристаллов оказываются не связанными или мало связанными друг с другом, вследствие чего они при не очень высокой их концентрации в растворе не иммобилизуют всю массу этого раствора. Поэтому при агрегатной кристаллизации, так же как и при дендритной, снижается температура застывания продукта, продукт приобретает текучесть, несколько улучшаются его фильтруемость и центрифугируемость. [20]
При агрегатной кристаллизации, так же как и при дендритной, молекулы модификаторов кристаллической структуры, адсорбируемые поверхностью кристаллов парафина, препятствуют прорастанию кристаллов через массу жидкости. Получающиеся при агрегатной кристаллизации скопления ( агрегаты) кристаллов не связываются или мало связываются друг с другом, вследствие чего они легче отмываются от масляного раствора. При агрегатной кристаллизации, так же как и при дендритной, снижается температура застывания продукта, он приобретает текучесть и несколько улучшается его фильтруемость. [21]
При агрегатной кристаллизации, так же как и при дендритной, выделяющаяся на поверхности кристаллов парафина промежуточная фаза препятствует прорастанию кристаллов через всю массу жидкости и спаиванию их в пространственную кристаллическую сетку. Получающиеся при агрегатной кристаллизации скопления ( агрегаты) кристаллов оказываются не связанными или мало связанными друг с другом, вследствие чего они при не очень высокой их концентрации в растворе не иммобилизуют всю массу этого раствора. Поэтому при агрегатной кристаллизации, так же как и при дендритной, снижается температура застывания продукта, продукт приобретает текучесть, несколько улучшаются его фильтруемость и центрифугируемость. [22]
В промышленных процессах депарафшшзации в зависимости от типа этих процессов применяют разные скорости охлаждения сырья при кристаллизации. В процессах кристаллизации, основанных на монокристаллическом выделении парафина, а именно в процессах кристаллизации без растворителей или при применении углеводородных растворителей-разбавителей, применяют наиболее низкие скорости охлаждения. В процессах депарафини-зации, основанных на агрегатной кристаллизации ( например в процессах с применением полярных растворителей, содержащих растворители-осадители, в которых малый размер выделяющихся отдельных монокристаллов компенсируется в известной мере их агрегированием в более крупные образования), допускаются более высокие скорости охлаждения. [23]
Кристаллизация парафина в виде монокристаллических образований наблюдается тогда, когда в растворах отсутствуют модификаторы кристаллической структуры. Обычно монокристаллические образования характерны для парафинов дистиллятных фракций нефти, полученных после перегонки или прошедших - ту или иную очистку. Но если в нефтяном продукте имеются ( или если в него ввести) модификаторы кристаллической структуры, будет наблюдаться дендритная или агрегатная кристаллизация. Модификаторы кристаллической структуры содержатся в тех или иных количествах в большей части сырых нефтей. Эти вещества, называемые иногда естественными депрессаторами, являются высокомолекулярными соединениями и не перегоняются с дистил-лятными фракциями нефти, а концентрируются в остатке от перегонки. Значительно большим модифицирующим действием обладают синтетические вещества, используемые в качестве де-прессорных присадок к маслам. [24]
Использование углеводородных разбавителей не устраняет трудности, связанные с кристаллической структурой перерабатываемого сырья. При переработке высококипящих фракций кристаллическая структура выделяющегося парафина, несмотря на разбавление этих фракций маловязкими растворителями, остается настолько мелкой, что полученные растворы по-прежнему с большим трудом поддаются фильтрации и центрифугированию. Возникающие под действием этих активных веществ кристаллические агрегаты или дендритные кристаллы обладают более крупными размерами и более компактным строением, чем монокристаллические образования, что позволяет более легко и эффективно отделять их от маточного раствора. При переработке же таких продуктов, как остаточные рафинаты, а также тяжелые дистилляты некоторых нефтей, содержащих естественные активные вещества, которые могут вызывать агрегатную кристаллизацию, ввод депрессаторов не обязателен. [25]