Cтраница 2
Серия данных по скорости роста сферолитов в полиэтилене, изо-тактическом полипропилене, полиоксиэтилене и полиэтиленсебацина-те из расплава и из вязких концентрированных растворов, полученная Асаубековым и др. [7], указывает на то, что при постоянном переохлаждении исследованные полимеры кристаллизуются из расплава быстрее, чем из раствора. О более быстрой кристаллизации расплава свидетельствуют и данные Гофмана и др. ( [160], рис. 7), относящиеся к полиэтилену. При переохлаждении на 15 - 20 С линейная скорость кристаллизации из расплава примерно в 10 раз выше, чем из раствора ( 0 001 вес. Однако связь этих различий в скорости кристаллизации с определенными параметрами в уравнении для скорости роста [ уравнение ( 72) ] не вполне ясно. Изменения лишь одной концентрации не достаточны для объяснения этих различий. Однако Джейн [180] в подобных экспериментах на полиоксиэтилене не обнаружил этих различий В упоминавшихся выше данных для полиэтилена различия в значениях у уе также незначительны. Аналогично в некоторых случаях предполагалось, что энергии активации процесса переноса для этих двух случаев различаются, в то время как в других работах считали их равными. Можно думать, что основными причинами этих различных трактовок является часто узкий температурный интервал изучения скоростей роста, что не позволяет разделить все факторы, влияющие на рост, неопределенность в равновесных температурах плавления и растворения и несовершенство идеализированной теории, применяемой к таким различным фазовым переходам, как кристаллизация растворов и расплавов ( см. также разд. [16]
К раствору, содержащему 20 г пентаацетата глюкозы в 60 мл хлороформа, добавляют 13 г PC. Смесь нагревают в 0 5 - л круглодоннсй колбе с обратным холодильником в течение 1.5 - 2 час. Раствор отфильтровывают, фильтрат разбавляют ранным объемом петролейного эфира, гексана или бензина и оставляют испаряться в фарфоровой чашке под тягой. Для более быстрой кристаллизации [ устеющий раствор время от времени растирают стеклянной палочной. Твердый остаток перекристаллизивывают из 100 - 120 мл метанола. [17]
После охлаждения раствор выливают в 500 мл ледяной воды, хлороформен-ный слой отделяют и взбалтывают в делительной воронке с насыщенным раствором бикарбоната натрия до прекращения выделения двуокиси углерода. Затем хлороформен-ный слой оставляют на ночь с несколькими кусочками безводного хлорида кальция и небольшим количеством активированного угля. Раствор отфильтровывают, фильтрат разбавляют равным объемом петролейного эфира, гексана или бензина и оставляют испаряться в фарфоровой чашке под тягой. Для более быстрой кристаллизации густеющий раствор время от времени растирают стеклянной палочкой. Твердый остаток перекристаллизовыва-ют из 100 - 120 мл метанола. [18]
Процесс кристаллизации кремниевой кислоты из пара протекает следующим образом. Первоначально кремниевая кислота выделяется в аморфной форме, так как при осаждении вещества из раствора в первую очередь образуется названная выше наименее стабильная форма. Аморфное состояние первоначально образующихся частиц твердой фазы было обнаружено Берестневой и Каргиным [2] при помощи электронного микроскопа при наблюдении за осаждением золей кремниевой кислоты. Поэтому в турбине первоначально образовавшаяся аморфная кремниевая кислота будет превращаться в кристаллические формы а-кварца и кристобалита. Время, необходимое для полной кристаллизации кремниевой кислоты, будет зависеть от температуры пара в турбине: чем выше температура, тем быстрее будет идти процесс кристаллизации. Это подтверждается преобладанием аморфной кремниевой кислоты в наиболее холодных ступенях турбины и более быстрой кристаллизацией кремниевой кислоты в автоклавах при более высоких температурах, чем в турбинах. Следует еще отметить, что кристаллизации кремниевой кислоты в отложениях могут мешать присутствующие в них другие вещества, в частности окислы железа. [19]