Cтраница 1
Возбужденные атомы ртути, находящиеся в состоянии 3Р при соударении с молекулами газа могут либо потзрять энергию в 4 88 эл. По данным Земанского [8], различные газы обладают различными поперечниками тушения флуоресценции возбужденных атомов ртути. [1]
Если взаимодействие возбужденного атома ртути с водородом или содержащими водород молекулами приводит к образованию атомов, то в результате реакции Hg N20 Hg - [ - N2 О образуется атомы О. [2]
Рассмотрим далее взаимодействие возбужденных атомов ртути с молекулой 02, имеющее существенное значение в связи с использованием ртутной сенсибилизации в фотохимических окислительных реакциях. [3]
Такой же перевод возбужденных атомов ртути в метастабильное состояние производят, согласно данным авторов, окись углерода и азот. [4]
Рассмотрим далее взаимодействие возбужденных атомов ртути с молекулой О2, имеющее существенное значение в связи с использованием ртутной сенсибилизации в фотохимических окислительных реакциях. [5]
Вследствие незначительного различия энергий возбужденных атомов ртути в состояниях 3 / J1 ( 112 ккал / г-атом) и 3Р0 ( 107 ккал / г-атом), они должны были бы обладать практически одинаковой химической активностью. Однако вследствие большой продолжительности жизни метастабилышх атомов их химическое действие оказывается больше химического действия атомов в состоянии 3 /) 1, как это было установлено для ряда фотохимических реакций. [6]
Ввиду незначительного различия энергий возбужденных атомов ртути, находящихся в состоянии 3Pi ( 112 ккал ] г-атом) и 3Ро ( 107 ккал / г-атом), они должны были бы обладать практически одинаковой химической активностью. [7]
Предположим, что Nl возбужденных атомов ртути благодаря столкновениям возбуждаются до более высокого состояния 63Pj, энергия которого по отношению к основному состоянию равна Ev При таком возбуждении количество энергии, равное N1 ( EZ - EJJN, превращается из тепловой энергии молекул инертного газа в свободную энергию возбуждения ртути. Это увеличение свободной энергии части атомов должно быть скомпенсировано по меньшей мере равным по величине уменьшением свободной энергии, обусловленным переходом без излучения других атомов ртути с первого возбужденного уровня на основной. [8]
Согласно этому механизму, при взаимодействии возбужденного атома ртути с молекулой 02 возникает возбужденная молекула кислорода ( сравн. [9]
В этой работе были изучены реакции возбужденных атомов ртути с N2O, Н2О, О2, НС1, СН3С1, ССЦ, СН2С12, СН3С13, i - C3H7Cl, C2H5C1, ВгС13, i - CsH / Br в присутствии бутадиена, пропилена и бензола как акцепторов свободных радикалов. Наиболее эффективными из хлорсодержащих реагентов оказались хлористый водород и хлористый метил, были определены квантовые выходы реакций с этими веществами, которые оказались равными 0 35 и 0 28 соответственно. [10]
Рассмотрим более подробно, какова судьба возбужденных атомов ртути в системе, состоящей из углеводорода и кислорода, поскольку в последнее время этот вопрос был предметом обсуждения в связи с нашими работами, а также в связи с работой по фотосенсибилизированному атомами ртути окислению метана и этана, выполненной Греем [7] в 1952 г., который последовал по пути наших исследований. [11]
В последующих работах [11-13] изучались фотохимические реакции возбужденных атомов ртути с НС1 и СН3С1 в присутствии таких акцепторов, как этилен, ацетилен, изопрен. В этих работах было показано, что наилучшим из всех исследованных акцепторов является бутадиен-1 3 и приведены зависимости концентрации изотопа 202Hg от содержания бутадиена в смеси, давления этой смеси, температуры стенки ртутной лампы. [12]
Предполагается, что сперва происходит образование двух возбужденных атомов ртути, причем один из атомов находится в состоянии 63Pi ( Ua 4 9 вольта), другой - в метастабильном состоянии 63А ( Уа - 4 7 вольта); затем эти атомы образуют молекулярный ион ртути Hg 2 с потенциалом ионизации около 9 6 вольта. [13]
В последние годы обсуждаются два аспекта тушения возбужденных атомов ртути: механизмы дезактивации атомов 3Pi молекулами N2 и СО и роль возбужденных молекул ( Hg2) в смеси Hg - N2, облучаемой светом 2537 А. [14]
Лайн и Леруа [47] изучали разложение этилена в присутствии возбужденных атомов ртути. [15]