Избирательная кристаллизация
Cтраница 3
Представляют большой интерес результаты исследования влияния примесей на плотность дислокаций в кристаллах, выращенных из расплава. При избирательной кристаллизации кристалл в процессе роста постепенно обогащается примесью, что приводит к увеличению плотности дислокаций. Захват примесей растущим кристаллом связан с геометрией грани и происходит неравномерно, в результате чего возникают напряжения из-за различия в параметрах решеток. [31]
В области затвердевания сосуществуют жидкая и твердая фазы. Ее развитие определяется неравномерностью роста кристаллов и избирательной кристаллизацией. [32]
Важность этих наблюдений совершенно очевидна, как и необходимость весьма тщательного проведения и анализа опытов подобного рода. В частности, необычно высокое содержание низкомолекулярных фракций в нефракционированном образце линейного полиэтилена марлекс-50 делает возможной избирательную кристаллизацию этих парафиноподобных фракций. [33]
Большой интерес представляют также некоторые другие наблюдения Франкенгайма. В частности, он неоднократно указывал на влияние поверхностных дефектов ( трещин, складок), на активность подложки: их наличие приводило к избирательной кристаллизации возле дефектов, причем на поверхности, имеющей несовершенства, степень ориентированности растущих кристаллов выше, чем на гладкой. [34]
 |
Кривые растворимости различных солей.| Взаимная растворимость в системе NaClO3 - NaCi - H2O. [35] |
В тех случаях, когда в растворе присутствует значительное количество примесей, свойства которых отличаются от свойств основного вещества, их можно отделить методом избирательной кристаллизации. [36]
Неоднородность стали в слитках ло химическому составу, механическим свойствам и характеру кристаллизации обусловлена избирательным процессом затвердевания стали, меньшей растворимостью в ней примесей с понижением температуры и всплыванием жидкости вследствие обогащения ее примесями ( углерод, фосфор, сера), снижающими удельный вес жидкой стали. При формировании слитка сначала затвердевают кристаллы, содержащие наименьшее количество примесей, понижающих температуру плавления стали, а остающаяся жидкая сталь, называемая маточным раствором, все более обогащается этими примесями. Такое явление называется избирательной кристаллизацией. В результате избирательной кристаллизации слиток получается неоднородным по химическому составу. [37]
Различают дендритную и зональную ликвацию. Она возникает вследствие процесса избирательной кристаллизации: растущие первыми оси дендритов содержат меньшее количество примесей, чем исходный сплав, а остающийся жидкий сплав обогащается примесями. В результате в межосных пространствах дендритов скапливаются примеси - возникает ликвация внутри дендритов. [38]
Синтез оптически активных соединений в результате стерео-дифференцирующих реакций, описанных выше, предполагает наличие оптически активного соединения в реагирующей системе, а так как оптически активные соединения тесно связаны с живой природой, то возникает существенный интерес к процессам, благодаря которым в живые системы может быть внесена хиральность. В принципе известны два вида процессов. Первый состоит в случайном разделении оптически активного соединения путем избирательной кристаллизации. Примером может служить кристаллизация метилэтилариланилиниодида, который легко рацемизуется в растворе. Под влиянием оптически активных кристаллов могут происходить стерео-дифференцирующие реакции. [39]
Возможен и другой вариант мембраны, при котором необходимое вещество остается, а все другие компоненты пропускаются. На практике применяют мембраны обоих типов. Для сгущения термочувствительных жидкостей используется прием, основанный на избирательной кристаллизации воды в растворе при охлаждении ниже 0 С. Сущность этого метода концентрирования заключается в том, что вода сгущаемого раствора превращается в кристаллы льда, увеличивая тем самым концентрацию растворимых веществ. Кристаллы льда удаляются центрифугированием или прессованием. Операция повторяется многократно до получения необходимой концентрации фермента. [40]
По способу осаждения вещества различают электрическое, химическое и вакуумное декорирование. В первом случае на электрически заряженные участки поверхности кристалла осаждают частицы противоположного - заряда, оседающие прежде всего на местах с повышенным потенциалом. При химическом декорировании используют активность характерных точек поверхности кристалла каклентров избирательной кристаллизации при образовании и выделении новой фазы в результате химической реакции. При вакуумном напылении на поверхность свежего скола ( излома) кристалла наносят слой металла ( золото) толщиной 0 5 - 1 0 нм, затем напыляют пленку углерода и с ее помощью снимают слой металла для исследования на микроскопе. [41]
На коммерческий уровень поставлено ферментативное разделение рацемических смесей аминокислот и эфиров терпенов. Такие смеси аминокислот образуются при химическом синтезе, и разделение их по оптическим свойствам составляющих имеет важное практическое значение. Известно, что для этого можно использовать соответствующие физико-химические методы ( механическое разделение, избирательная кристаллизация, хрома-тографическое разделение) и химические подходы ( фракционная кристаллизация солей диастереомеров), но гораздо, более эффективными и удобными оказываются процессы, основанные на стереоспецифичности ферментов. [42]
Двуокись углерода пропускают через водный раствор дикалиевой соли ТФК, вследствие чего образуется кислая соль терефталевой кислоты. В дальнейшем на кислый терефталат калия действуют фтадевым ангидридом и получают ТФК высокой степени чистоты. В процессе, предложенном фирмой Тэйдзин, осуществляется совместное упаривание дикалиевой соли фталевой и терефталевой кислот, приводящее за счет различной растворимости этих кислот к избирательной кристаллизации соли ТФК. [43]
Неоднородность стали в слитках ло химическому составу, механическим свойствам и характеру кристаллизации обусловлена избирательным процессом затвердевания стали, меньшей растворимостью в ней примесей с понижением температуры и всплыванием жидкости вследствие обогащения ее примесями ( углерод, фосфор, сера), снижающими удельный вес жидкой стали. При формировании слитка сначала затвердевают кристаллы, содержащие наименьшее количество примесей, понижающих температуру плавления стали, а остающаяся жидкая сталь, называемая маточным раствором, все более обогащается этими примесями. Такое явление называется избирательной кристаллизацией. В результате избирательной кристаллизации слиток получается неоднородным по химическому составу. [44]
Действительно, при рассмотрении стереоспсцифичных реакций основное положение теории подтверждается тем, что такие реакции гораздо более энергичны, чем реакции, компонентами которых являются рацематы. Применение закона действующих масс к ферментативным процессам сразу покажет, что инактивация живой природы мгновенной перегруппировкой половины каждой из ее оптических компонентов в свой оптический антипод внезапно уменьшила бы скорости всех стереоспецифических реакций, протекающих в ней, до скоростей, приближающихся в случае бимолекулярных реакций к половине их прежней величины. Следовательно, если растущая ткань не будет полностью инактивна, то малейшее отклонение от точного равенства антиподов стало бы увеличиваться с непрерывным ростом ткани до тех пор, пока первоначально неактивная система не была бы полностью подавлена преобладающим количеством одного энантиоморфа. Таким образом, когда количества реагирующих молекул велики, возможность наличия такого точного распределения будет мала и возникнет большая вероятность иного рода распределения. Абсолютно равного распределения фактически никогда не будет. На спонтанной избирательной кристаллизации энантиоморфов основан первый метод Пастера разделения рацематов. [45]
Страницы: 1 2 3 4