Кристалличность - целлюлоза
Cтраница 3
Известно, что частичная декристаллизация целлюлозы приводит к уширению серии острых пиков в области 1050 - 1430 civr1 и к уменьшению их интенсивности. Кристалличность целлюлозы при облучении дозами менее 52 - Ю19 эВ / г не меняется. По данным рентгенографических исследований при более высоких дозах кристалличность также не меняется. Однако результаты, полученные методами кислотного гидролиза и поглощения иода, указывают на изменения структуры целлюлозы. [31]
 |
Влияние поглощенной дозы излучения на степень кристалличности и доступность хлопковой целлюлозы. [32] |
Наряду с изменением химического состава изменяется и структура целлюлозы. Степень кристалличности целлюлозы, определяемая рентгенографическим методом, снижается незначительно, в то время как доступность, характеризуемая количеством сорбированного иода ( гл. [33]
 |
Влияние поглощенной дозы излучения на степень кристалличности и доступность хлопковой целлюлозы. [34] |
Наряду с изменением химического состава изменяется и структура целлюлозы. Степень кристалличности целлюлозы, определяемая рентгенографическим методом, снижается незначительно, в то время как доступность, характеризуемая количеством сорбированного иода ( гл. [35]
 |
Усадка костюмной ткани из искусственного волокна с аппретом против сминаемости.| Стойкость тканей с аппретом против сминаемости к многократной стирке. [36] |
Кроме того, определяют прочностные свойства тканей, стабильность размеров, стойкость к действию хлора и стирке. Вследстрне разницы в степени кристалличности целлюлозы в хлопке и вискозном волокне влияние аппретов на прочность этих тканей различно. Разрывная прочность вискозного волокна при введении аппретов возрастает, а хлопка уменьшается. Очень большое снижение прочности наблюдается у льняных тканей, и поэтому аппреты для них не применяются. [37]
Фактически рентгенографический метод определения кристалличности препаратов целлюлозы и метод определения плотности довольно удовлетворительно согласуются друг с другом. Другие способы определения степени кристалличности целлюлозы основаны на скорости обмена дейтерия между целлюлозой и D - zO ( тяжелой водой), адсорбции воды, гидролизе и окислении. Было установлено, что все методы, не сопровождающиеся нарушением структуры целлюлозы, приводят к величинам для доступности 1, которые соответствуют аморфным зонам, обнаруженным посредством рентгеновских лучей. Однако методы определения кристалличности, связанные с деструкцией целлюлозы, вследствие происходящих превращений дают показатели кристалличности, отличающиеся от полученных на основе рентгенографического метода. [38]
При дозах облучения менее 5 2 - 1019 эВ / г степень кристалличности, по имеющимся данным, не меняется. Вполне вероятно, что при более высоких дозах кристалличность целлюлозы также не уменьшается. [39]
Обсуждая соотношения между ИК-спектрами полимеров и мономеров, из которых они составлены, Лианг, Кримм и Сазер-ленд [160] установили, что источником диффузности в спектре полимера является беспорядок во взаимодействии между цепями, что ведет к размытости частот. Поэтому для правильного анализа спектров необходимо уметь учитывать частоты, относящиеся к кристалличности целлюлозы, путем выявления тонкой структуры полосы. [40]
Позднее с получением данных о низком содержании в целлюлозе малоупорядоченной части возникла концепция однофазной кристаллической системы с дефектами кристаллической решетки. Следует подчеркнуть, что возникновение двух концепций было связано с использованием различных методов оценки степени кристалличности целлюлозы ( см. 9.4.4), результаты которых не согласовывались друг с другом. [41]
При исследовании [2 ] образцов древесины разного абсолютного возраста нескольких хвойных и лиственных пород из раскопок в Норвегии ( Pinus sylvestris - 900 и 2200 лет, Quercus robur - 1100 лет) и из египетских пирамид ( Juniperus phoenica - 4000 лет, Pinus pinia - 4300 лет, Acacia nilotica - 4400 лет) никаких видимых изменений в структуре клеточной стенки не было обнаружено, но при подготовке препаратов для микроскопии образцы проявляли повышенную чувствительность к механическим воздействиям. Двойное лучепреломление у образцов по сравнению с современной древесиной было пониженным, что указывало на уменьшение степени кристалличности целлюлозы. [42]
Поскольку определение параметров ячейки по картине дифракции рентгеновских лучей ( или электронов) не всегда является однозначным даже в случае низкомолекулярных кристаллических тел, то такое определение в случае кристаллических полимеров, дающих значительно менее четкие картины рассеяния, приобретает сплошь и рядом чисто формальный характер. Этот формализм в истолковании рентгенограмм и электропограмм приводит не только к ошибочным выводам о строении кристаллических полимеров, но и служит причиной долго существовавшего заблуждения о кристалличности целлюлозы 122 ], история возникновения которого весьма поучительна. [43]
Благодаря отмеченным особенностям строения нативной целлюлозы ее растворению, а также и превращению обычно предшествуют процессы набухания в тех или иных реагентах. В частности, действие концентрированных растворов едкого натра и гидроокисей других щелочных металлов на волокно целлюлозы приводит к его значительному набуханию и образованию нового соединения - щелочной целлюлозы ( алкалицел-люлозы), что сопровождается изменением степени кристалличности целлюлозы и повышением ее реакционной способности. Этот процесс - процесс обработки целлюлозных материалов концентрированными растворами щелочей - - носит название мерсеризации. При обработке нативной целлюлозы растворами едкого натра различной концентрации и при разных температурах получаются отличающиеся друг от друга структурные модификации щелочной целлюлозы, что, по-видимому, связано с различной степенью разрушения кристаллической структуры исходной целлюлозы. [44]
Прежде всего следует отметить, что целлюлоза лред-ставляет собой кристаллизующийся полимер. Энергия водородных связей, возникающих между молекулами воды и гадроксилышми группами целлюлозы, оказывается недостаточной, чтобы разрушить кристаллическую решетку. Степень кристалличности целлюлозы зависит от происхождения ( предыстории) образца. Целлюлоза, регенерированная из растворов целлюлозы и ее эфиров ( после омыления последних), имеет значительно меньшую степень кристалличности. [45]
Страницы: 1 2 3 4