Cтраница 1
Критерий локализации может удовлетворять нескольким системам локализованных МО. [1]
Непосредственно микрополя входят в критерий локализации. При этом требуются, однако, не напряженности, а потенциалы микрополя, а именно амплитуда U их длинноволновых флуктуации. По определению величина U не должна учитывать изменений потенциала микрополя на расстояниях, меньших средних расстояний между зарядами. [2]
По-видимому, при введении критериев локализации вес орбиталей необходимо как-то учитывать. [3]
Отметим лишь, что первоначально в качестве критерия локализации С. [4]
Более важным представляется третий выбор, а именно использование критерия внутренней локализации при фиксировании молекулярных орбиталей. [5]
Как показали конкретные численные расчеты множества молекул, все эти критерии локализации приводят к весьма близким результатам, которые кратко сводятся к следующим. Орбитали действительно получаются локализованными, относясь в основном к одному, двум либо трем центрам; для соседних ( ближайших по межъядерному расстоянию) центров такие локализованные орбитали могут быть соотнесены со связевыми орбиталями, в которых с максимальными весами фигурируют атомные орбитали двух соседних центров, с остовными атомными орбиталями и с орбиталями неподеленных пар, т.е. гибридными орбиталями, образованными атомными орбиталями валентных оболочек атома. [6]
В свете этих данных вряд ли оправданна дискуссия о выборе наилучшего критерия локализации. Часто подчеркивают, что реальным преимуществом метода максимальной энергии самовзаимодействия является минимизация обменной энергии. [7]
С другой стороны, функция г 1 - единственная функция, которая позволяет представить критерий локализации в виде условия минимизации энергии. [8]
В двух первых частях этого раздела мы рассмотрим уравнения локализации, выведенные на основании критерия локализации для случая ионного связывания. Обсуждение ограничено системами с закрытой оболочкой. [9]
С другой стороны, функция г - 21 - единственная функция, которая позволяет представить критерий локализации в виде условия минимизации энергии. [10]
Требование минимальности gp также приведет к локализованным орбиталям, хотя и другим, чем в предыдущем случае, поскольку критерии локализации в этих двух случаях различны. [11]
Следует отметить, что для молекул, не содержащих сопряженных кратных связей, например представленных на рис. 43, критерий локализации (5.4), как и другие возможные критерии, приводит к однозначно определенному набору ЛМО. Для ненасыщенных систем возможно несколько наборов ЛМО, отвечающих различным резонансным структурам; например, на рис. 44 приведены на-боры ЛМО ароматических углеводородов. [12]
Когда молекула обладает симметрией, локализованные орбитали становятся эквивалентными орбиталями, и, наоборот, было найдено, что эквивалентные орбитали удовлетворяют критерию локализации. Хотя критерий локализации имеет более общий характер, чем условие эквивалентности при операциях симметрии, его труднее применять. [13]
Однако наличие я-компо-ненты в ординарных связях полиенов совершенно не влияет на наш вывод о том, что связи в соединениях такого типа локали-зованны, поскольку, как было отмечено выше, критерий локализации является чисто эмпирическим и никак не связан с природой рассматриваемых связей. [14]
Когда молекула обладает симметрией, локализованные орбитали становятся эквивалентными орбиталями, и, наоборот, было найдено, что эквивалентные орбитали удовлетворяют критерию локализации. Хотя критерий локализации имеет более общий характер, чем условие эквивалентности при операциях симметрии, его труднее применять. [15]