Насыщенный атом - углерод
Cтраница 1
 |
Электрофпльное замещение у насыщенного атома углерода. [1] |
Насыщенный атом углерода, связанный с соответствующими активирующими и уходящими группами, может служить объектом электрофильной атаки со стороны положительно заряженных или обедненных электронами реагентов. Как показано на рис. 12.1, электронная пара, связывающая уходящую группу с субстратом, в процессе реакции остается около углерода. В известном смысле электрофильная атака направлена не на ядро углерода, а скорее на связь, поскольку именно на ней сконцентрированы электроны. [2]
Насыщенные атомы углерода могут подвергаться нуклеофиль-ной атаке лишь в том случае, если она сопровождается анионоидным отрывом заместителя ( см. стр. Эта атака зависит от легкости приближения реагента к атому углерода и от стремления заместителя к анионоидному отрыву. [3]
В случае насыщенного атома углерода тем самым вызывается отщепление заместителя X вместе со связующей электронной парой; этот заместитель X сольватируется электрофиль-ным окружением Е ( например, растворителем) либо связывается химически. В случае карбонильного соединения вытеснение электронной пары нуклеофильным партнером реакции не приводит к диссоциации молекулы, так как эту пару может принять кислород, который ранее был связан двойной связью, а теперь приобретает отрицательный заряд. Этот заряд тоже должен быть стабилизован электрофильным воздействием, возможные формы которого простираются от чисто электростатического взаимодействия до образования настоящей химической связи. [4]
Замещение у насыщенного атома углерода под действием нуклеофильных реагентов из всех типов реакций изучено наиболее тщательно. В первой части данной главы рассмотрены доказательства механизмов, принятых в настоящее время для этой реакции. Вторая часть главы посвящена анализу соотношений между структурой и реакционной способностью. [5]
Нуклеофильная атака насыщенного атома углерода реагентом Z возможна только в том случае, если она сопровождается анио-ноидным отрывом заместителя Y, находящегося у этого атома. Постепенное отделение Y ( обусловленное приближением Z) приводит к промежуточной форме, в которой атом углерода в состоянии три-гональной гибридизации оказывается частично связанным и с Z, и с Y ( а) ( см. стр. [6]
Замещение у насыщенного атома углерода изучено главным образом для металлоорганических соединений При этом разрывается связь С - М, а не С - Н Наиб часто встречается бимолекулярный ( SE2) механизм, при к-ром происходит фронтальная атака электрофила на поляризованную связь С - М, что обеспечивает сохранение конфигурации реакц. Менее распространен мономоле-кулярныи ( 5Е1) механизм, при к-ром происходит гетеро-лиз связи С-X с образованием карбаниона, а последующее присоед. Возможен также механизм внутр. [7]
Окисление по насыщенному атому углерода осуществляют главнь м образом при помощи молекулярного кислорода в жидкой фазе, зеже - в газовой фазе в условиях гомогенного процесса. [8]
Окисление по насыщенному атому углерода осуществляют главным образом при помощи молекулярного кислорода в жидкой фазе, реже - в газовой фазе в условиях гомогенного процесса. [9]
 |
Области поглощения протонов в различном химическом окружении. [10] |
Протоны при насыщенных атомах углерода. Алифатические протоны, как правило, наиболее экранированы среди протонов других типов органических соединений. [11]
Способность химических связей насыщенного атома углерода располагаться в направлении осей правильного тетраэдра ведет к интересным следствиям в области геометрии карбоциклических соединений. В циклопропане и циклобутане циклы плоские. [12]
Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, происходящее под действием иона гидроксила или алкоксила, протекает как О-алки-лирование. Примером реакций этого типа являются гидролиз и алкоголиз алкилгалогенидов и аналогичных алкилирующих агентов. [13]
Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода при применении алкилирующих агентов с вторичными и третичными радикалами осуществляется менее успешно, чем при применении алкилирующих агентов с первичными радикалами. [14]
Несмотря на отсутствие насыщенных атомов углерода в этилене, его окисление в зависимости от параметров процесса и катализатора может протекать в разных направлениях. Задача подбора катализатора, достаточно селективного в отношении окисления этилена в этиленоксид, была решена в 30 - х годах. Оказалось, что металлическое серебро, осажденное на различных носителях, селективно действует при умеренных температурах - в интервале 200 - 300 С. Этот же катализатор при более высокой температуре вызывает полное окисление этилена, а при более низкой становится малоактивным. На серебряном контакте из всех возможных путей реакции происходят преимущественно образование этиленоксида и полное окисление этилена, а образование ацетальдегида за счет изомеризации оксида незначительно. [15]
Страницы: 1 2 3 4