Cтраница 4
Эта теория исходила из представления, что при сближении реагирующих атомов и образовании связи происходит взаимодействие холостых ( f) электронов с образованием пары ( ft), что дает уменьшение энергии системы. [46]
В оксиме ( 69), устойчивом к циклизации, реагирующие атомы удалены друг от друга и могут оказаться на расстоянии, достаточном для взаимодействия, только при расщеплении связи CN в этом оксиме. Конфигурации других пар оксимов могут быть установлены путем сравнения их физических констант с соответствующими константами тех пар оксимов, конфигурации которых уже установлены. Поскольку надежно показано, что в бекмановской перегруппировке мигрирует группа R, находящаяся в ангы-положении, по структуре образующегося амида можно судить о конфигурации оксима, из которого он образуется. [47]
![]() |
Схема. пи-связи в моле - [ IMAGE ] Схема пи-связи в молекуле азота куле азота при перекрывании об - при перекрывании вблаков р2 - электронов лаков рк-электронов. [48] |
Она основана на образовании общей электронной пары из одиночных электронов реагирующих атомов, молекулярное электронное облако которой симметрично расположено по отношению к обоим ядрам. [49]
Во-вторых, циклизация при не очень сложных молекулах предполагает расположение реагирующих атомов в молекулах в таком положении, которое обычно мало согласуется с известной жесткостью связей в последних. Зная, что иногда такие случаи все-таки встречаются, мы тем не менее сознательно отвлекаемся в данном случае от циклизации, выигрывая зато в упрощении расчетов и в исключении из формальных схем, вместе с несколькими реальными, громадного числа нереальных схем. [50]
В ходе элементарного акта реакции при неизменной общей энергии группы реагирующих атомов изменяются два слагаемые энергии - потенциальная и кинетическая. При этом мы под потенциальной энергией понимаем часть энергии, определяемую относительным расположением атомных ядер. Она включает, по существу, наряду с истинной потенциальной энергией, также и кинетическую энергию электронов. Под кинетической энергией мы понимаем часть энергии, определяемую скоростями движения ядер. [51]
При химическом взаимодействии состояния электронов ( главным образом валентных) реагирующих атомов изменяются. При взаимодействии даже одинаковых атомов дискретные атомные энергетические уровни электронов расщепляются. Это расщепление выражается в расширении энергетических уровней и превращении их в полосы. [52]
Связь, возникающая за счет электронной пары только одного из реагирующих атомов, называется координационной связью. [53]